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* * 15 de Abril de 2012 Ciência dos Matérias Prof. Dra Deyse Carpenter * * • Todos os materiais apresentam imperfeições no arranjo de seus átomos, que reflete no comportamento do mesmo. • Controlar as imperfeições, significa obter materiais com diferentes propriedades e para novas aplicações. • Podem existir diferentes tipos de imperfeições na rede: i) vibrações da rede: quantizadas por fônons ii) defeitos puntuais: vacâncias, átomos intersticiais, átomos substitucionais, defeito Frenkel e Schottky; iii) defeitos lineares: discordâncias; iv) defeitos planares: superfícies interna e externa e interfaces (falhas de empilhamento, contorno de fases, superfícies livres); v) defeitos volumétricos: estruturas amorfas ou não-cristalinas Imperfeições em cristais * * Imperfeições em cristais Contornos de grãos Maclas - Geminação Lacunas - Defeitos com zero dimensões Discordâncias - Defeito com um dimensão Falhas de empilhamento - Defeitos com duas dimensões Vazios e poros - Defeito com três dimensões * * VACÂNCIAS: Também denominado de lacuna É a falta de um átomo na rede cristalina Pode resultar do empacotamento imperfeito na solidificação inicial, ou decorrer de vibrações térmicas dos átomos em temperaturas elevadas Defeitos pontuais * * VACÂNCIAS: O número de vacâncias varia com a temperatura nv = n exp (-Q/RT) onde: nv: n° de vacâncias/cm3 n: n° de pontos na rede/cm3 Q: energia necessária para produzir a vacância (J/mol) R: cte dos gases (8,31 J/molK) T: temperatura em K * * Exercício 1: Calcule o n° de vacâncias por centímetro cúbico e o n° de vacâncias por átomo de cobre, quando o cobre está (a) a temperatura ambiente, (b) 1084°C. Aproximadamente 83600 J/mol são requeridos para produzir uma vacância no cobre. Dados: a0 = 3,6151 x 10-8 cm Q = 83600 J/mol R = 8,31J/mol K * * nv = n exp (-Q/RT) Resolução O número de átomos de cobre por parâmetro da rede por cm3 é: n = n° átomos/célula volume da célula unitária n = 4 átomos/célula = 8,47 x 1022 átomos Cu/cm3 (3,6151 x 10-8)3 O que se quer saber? nv a Tamb e a 1084°C * * nv = n exp (-Q/RT) Exemplo 18 - Solução (a) Tambiente: T = 25 + 273 = 298 K nv = (8,47 x 1022) exp [-83600/(8,31 x 298)] nv = 1,847 x 108 vacâncias/cm3 nv = 1,847 x 108 vacâncias/cm3 n 8,47 x 1022 átomos de Cu/cm3 nv = 2,18 x 10-15 vacâncias/ átomos de Cu n * * Exemplo 18 - Solução nv = n exp (-Q/RT) (b) T = 1084°C: T = 1084 + 273 = 1357 K nv = (8,47 x 1022) exp [-83600/(8,31 x 1357)] nv = 5,11 x 1019 vacâncias/cm3 nv = 5,11 x 1019 vacâncias/cm3 n 8,47 x 1022 átomos de Cu/cm3 nv = 6,03 x 10-4 vacâncias/ átomos de Cu n * * Exemplo 19: O ferro tem a densidade medida de 7,87 Mg/m3. O parâmetro de rede do Fe CCC é 2,866 A. Calcule a percentagem de vacâncias no ferro puro. Dados: a0 = 2,866 A MFe = 55,85g/gmol % vacâncias = ? * * Exemplo 19 - Solução Utilizando-se a densidade medida pode-se calcular o n° de átomos por célula unitária: = n° átomos/célula x massa de cada átomo N° Avogadro x volume da célula unitária 7,87 g/cm3 = n° átomos/célula x 55,85 g/gmol 6,02 x 1023 x (2,866 x 10-8)3 n°át/célula = 1,998 Deveriam ser 2 átomos no Fe CCC % Vacâncias = (2 - 1,998) x 100 = 0,2% % Vacância por átomo = 0,2 / 2 * * DEFEITO INTERSTICIAL: Quando um átomo é abrigado por uma estrutura cristalina, principalmente se esta tiver um baixo fator de empacotamento Conseqüência, distorção da rede * * DEFEITO SUBSTITUCIONAL: Quando um átomo é deslocado de sua posição original por outro, e conforme o tamanho, pode (a) aproximar os átomos da rede (b) separar os átomos da rede Conseqüência, distorção da rede (a) (b) * * DEFEITO SUBSTITUCIONAL: Átomo substitucional pequeno Átomo substitucional grande Gera distorção na rede * * 2.4 DEFEITO FRENKEL: Quando um íons desloca-se de sua posição no reticulado (formando uma lacuna) para uma posição intersticial Só para compostos iônicos * * 2.5 DEFEITO SCHOTTKY: Quando ocorre lacuna de um par de íons Ocorre para compostos que devem manter o equilíbrio de cargas opostas Somente para compostos iônicos * * * * Cristais e contornos de grãos * * CONTORNO DE GRÃO Microestrutura de materiais sólidos consistem de muitos grãos Grão: porção de material onde o arranjo cristalino é idêntico, variando sua orientação Contorno de grão: fronteira entre os grãos Defeitos planares * * * * Discordâncias em cristais Defeito unidimensional * * Escorregamento e planos de deslizamento * * Discordância em aresta * * Discordância em aresta * * Discordância em aresta * * Discordância em aresta * * Discordâncias em espiral... ...e deslizamento cruzado * * Movimento de discordâncias Discordâncias em aresta (cunha) Movimento no mesmo direção ao vetor de Burgers. Discordâncias em espiral (hélice) Movimento perpendicular ao vetor de Burgers.
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