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* * * Aula 06 – Ciências dos Materiais Estrutura Cristalinas dos Metais e Defeitos – Parte I* Figuras e estruturas dos defeitos baseadas na aula Profa Eleani Maria da Costa- DEM/PUCRS disponibilizada em rede virtual pública. * * * Fator de Empacotamento para um metal de raio r Cúbico simples: FEA = 4/3πr3 como a=2r FEA=0,52 1 a3 Cúbico de Corpo Centrado: FEA = 4/3πr3 como a=4r/√3 FEA=0,68 2 Cúbico de Face Centrada: FEA = 4/3πr3 como a=2r/√2 FEA=0,74 4 a3 a3 No de átomos por célula * * * Cálculo da densidade teórica de um sólido metálico ρ = nPA VCNA Onde: n= número de átomos por célula unitária PA= peso atômico VC= volume da célula unitária NA = número de Avogrado (6,02x1023) * * * Exercícios Calcule o raio de um átomo de tântalo sabendo que o Ta possui uma estrutura cristalina CCC, uma massa específica (densidade) de 16,6g/cm3 e um peso atômico de 180,9 g/mol. * * * Exercícios O Nióbio possui um raio atômico de 0,143 nm e uma massa específica de 8,57g/cm3. Determine se ele possui uma estrutura cristalina CFC ou CCC. Peso atômico =92,9g/mol. ρ = nPA VCNA * * * Exercícios O raio atômico do Pb vale 0,175nm, calcule o volume de sua célula unitária em m3 sabendo que o Pb apresenta estrutura cristalina CFC. * * * Defeitos Cristalinos – o que é um defeito? Devem ser evitados? - Defeitos pontuais - Defeitos de linha (discordâncias) - Defeitos de interface (grão e maclas) - Defeitos volumétricos (inclusões, precipitados) * * * É uma imperfeição no arranjo periódico regular dos átomos em um cristal. Podem envolver uma irregularidade na posição dos átomos e no tipo de átomos O tipo e o número de defeitos dependem: - da constituição química do material - das circunstâncias sob as quais o material é processado. * * * Tipos de Defeitos: classificados de acordo com sua geometria ou dimensões Defeitos Pontuais associados c/ 1 ou 2 posições atômicas Defeitos lineares uma dimensão Defeitos planos ou interfaciais (fronteiras) duas dimensões Defeitos volumétricos três dimensões * * * Nem sempre é Maléfico * * * Casos Positivos O processo de dopagem em semicondutores: mudança no tipo de condutividade A deformação mecânica dos materiais promove a formação de imperfeições: geram um aumento na resistência mecânica (processo encruamento): Wiskers de ferro (sem imperfeições do tipo discordâncias): resistência maior que 70GPa ferro comum r 270MPa. * * * Defeitos Pontuais Vacâncias ou vazios Átomos Intersticiais Schottky Frenkel Ocorrem em sólidos iônicos * * * Defeitos Pontuais: visão geral * * * Defeitos Pontuais: vacâncias ou lacunas Envolve a falta de um átomo. São formados durante a solidificação do cristal ou como resultado das vibrações atômicas (os átomos deslocam-se de suas posições normais). * * * Defeito Pontual: vacâncias ou vazios O número de vacâncias aumenta exponencialmente com a temperatura Nv= N exp (-Qv/KT) lacunas/m3 Nv= número de vacâncias N= número total de sítios por unidade de volume Qv= energia requerida para formação de vacâncias K= constante de Boltzman = 1,38x1023J/at.K ou 8,62x10-5 eV/ at.K N= NAρ PA Onde: NA=no avogrado; ρ = densidade e PA= peso atômico * * * Cálculo de lacunas a uma dada T Calcule o no de lacunas em equilíbrio por m3 de Cu, a 1000oC. A energia para formação de uma lacuna é de 0,9 eV/atomo. PA: 63,5 g/mol ρ= 8,4 g/cm3 (T=1000oC) NAVOG= 6,02x1023 atomos/mol * * * Defeito Intersticial Átomo intersticial pequeno Átomo intersticial grande Gera maior distorção na rede * * * Defeito Intersticial Envolve um átomo extra no interstício (do próprio cristal) Produz uma distorção no reticulado, já que o átomo geralmente é maior que o espaço do interstício A formação de um defeito intersticial implica na criação de uma vacância, por isso este defeito é menos provável que uma vacância * * * Defeitos Pontuais * * * Defeitos Pontuais * * * FRENKEL Ocorre em sólidos iônicos Ocorre quando um íon sai de sua posição normal e vai para um interstício * * * SCHOTTKY Presentes em compostos que tem que manter o balanço de cargas Envolve a falta de um ânion e/ou um cátion * * * Superfície metálica: microscópia eletrônica de tunelamento ou microscopia de força atômica Superfície (111) do ouro (estrutura CFC) adição uma monocamada de cobre Em níveis de monocamadas nem sempre o elemento de liga provoca Aparecimento de de defeitos. * * * A ADIÇÃO DE IMPUREZAS PODE FORMAR Soluções sólidas [átomos] < limite de solubilidade Segunda fase [átomos] > limite de solubilidade A solubilidade depende : Temperatura Tipo de impureza Concentração da impureza * * * IMPUREZAS NOS SÓLIDOS As impurezas (chamadas elementos de liga) são adicionadas intencionalmente com a finalidade: aumentar a resistência mecânica aumentar a resistência à corrosão aumentar a condutividade elétrica etc. * * * IMPUREZAS NOS SÓLIDOS Um metal considerado puro sempre tem impurezas (átomos estranhos) presentes 99,9999% = 1022-1023 impurezas por cm3 A presença de impurezas promove a formação de defeitos pontuais * * * Terminologia Elemento de liga soluto (< quantidade) (ou impureza) Matriz solvente(>quantidade) (ou hospedeiro) * * * Especificação da Composição Composição de uma liga em termos de seus elementos constituintes: porcentagem em peso (ou massa)(%p) porcentagem atômica (no átomos) (%a) * * * Exercícios Uma liga contém 80% em peso de Al e 20% em peso de Mg. Qual a porcentagem atômica de cada um na liga? Suponha que 20% dos átomos de Cu são substituídos por Al em um bronze de alumínio. Quais porcentagens de peso que estão presentes? PA: Mg- 24,3 g/mol; Al- 26,98 g/mol; Cu- 63,54g/mol Nv= 6,02x1023 atomos/mol
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