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LICENCIATURA EM QUÍMICA QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA Prof. Pedro Vitor M. Dixini Lista de Volumetria de Oxi-Redução. 1) Em pH = 8,0, a determinação de As (III) pode ser feita utilizando o sistema I2/I-, por meio de uma reação de oxi-redução, seguindo a reação abaixo: 𝐻3𝐴𝑠𝑂3 + 𝐼2 + 5𝐻2𝑂 ⇌ 𝐻𝑎𝑠𝑂4 2− + 2𝐼− + 4𝐻3𝑂 + No Laboratório, um estudante pesou 0,5020 g de uma amostra de As2O3 impuro e dissolveu cuidadosamente o material, mantendo-o em pH = 8,0. O As(III) foi, a seguir titulado com uma solução de iodo de concentração 0,1010 mol/L, usando amido como indicador. Até o ponto final foram adicionados 22,44 mL da solução de iodo. Nestas condições, qual será a porcentagem de As2O3 presente no material impuro original? 2) Sabendo-se que 20,00 mL de uma solução de ácido oxálico (H2C2O4) pode ser titulado com 15,00 mL de uma solução de NaOH 0,400 mol/L, e que os mesmos 20,00 mL de H2C2O4 necessitam de 32,00 mL de uma solução de KMnO4, qual é a concentração desta solução de permanganato de potássio, em mol/L? Dica: Pesquise a reação entre o oxalato e a base e entre o oxalato e o permanganato. 3) Uma amostra de 1,2520 g de um minério contendo CaO e outras substâncias inertes é dissolvida corretamente, e a seguir o cálcio é precipitado na forma de oxalato de cálcio, a partir de uma solução homogênea. Este precipitado foi dissolvido em ácido sulfúrico diluído e a solução resultante titulada com uma solução de permanganato de potássio 0,02020 mol/L. Gastaram-se 38,50 mL da solução de KMnO4 até se alcançaro ponto final. Qual é a porcentagem de cálcio no minperio analisado? 4) Uma amostra de 0,5020 g de óxido de ferro (Fe2O3) foi dissolvida e depois titulada com uma solução de Ce4+ 0,1005 mol/L, gastando-se 15,80 mL até o ponto final da titulação. Qual é a porcentagem de pureza do Fe2O3? 5) A titulação de iodo (I2) produzido a partir de 0,1045 g de iodato de potássio (KIO3) grau padrão primário requereu 30,72 mL de solução de tiossulfato de sódio (Na2S2O3). Calcule a concentração molar de Na2S2O3. Resposta: 0,09537 mol/L Na2S2O3 𝐾𝐼𝑂3 + 5𝐼 − + 6𝐻+ → 3𝐼2 + 3𝐻2𝑂 + 𝐾 + 𝐼2 + 2𝑆2𝑂3 2− → 2𝐼− + 𝑆4𝑂6 2− 6) O teor de clorato de potássio (KClO3) existente em uma amostra de 0,1279g de um explosivo foi determinado pela reação com 50,00 mL de solução de Fe2+ 0,08930 mol/L. 𝐶𝑙𝑂3 − + 6𝐹𝑒2+ + 6𝐻+ → 𝐶𝑙− + 3𝐻2𝑂 + 6𝐹𝑒 3+ O excesso de Fe2+ 0,08930 mol/L foi retrotitulado com 14,93 mL de solução padrão de Ce4+ 0,083610 mol/L. Calcule a % m/m de KClO3 presente na amostra de explosivo. 7) Em uma titulação de oxi-redução de uma amostra de um aço, composto majoritariamente de ferro, com permanganato de potássio, o potencial do ponto de equivalência foi de +1,39 V. A partir das semi-reações, determine a [H+] da solução. Semi-Reações: 𝐹𝑒3+ + 𝑒− ⇌ 𝐹𝑒2+ 𝐸0 = +0,77 𝑉 𝑀𝑛𝑂4 − + 5𝑒− + 8𝐻+ ⇌ 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2𝑂 𝐸 0 = +1,51 𝑉 8) A determinação de Fe2+ em solução pode ser facilmente realizada utilizando uma solução padronizada de Ce4+ em um meio ácido. Observando as semi-reações abaixo, faça o que se pede: 𝐹𝑒3+ + 𝑒− ⇄ 𝐹𝑒2+ 𝐸0 = +0.77 𝑉 𝐶𝑒4+ + 𝑒− ⇄ 𝐶𝑒3+ 𝐸0 = +1.44 𝑉 Em uma titulação de 50,00 mL de uma solução contendo Fe2+ 0,100 mol/L com uma solução 0,050 mol/L de Ce4+, determine os potenciais quando: a) 50,00 mL de Ce4+ 0,050 mol/L forem adicionados. b) 100,00 mL de Ce4+ 0,050 mol/L forem adicionados. c) 150,00 mL de Ce4+ 0,050 mol/L forem adicionados.
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