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Equilíbrio ácido base Ana Claudia Souza Rodrigues Uniderp - 2010 Para aprender sobre o equilíbrio ácido-base é necessário lembrar alguns conceitos Todos confortavelmente acomodados !? O H+ - íon mais importante nos sistemas biológicos [H+] – influencia - a velocidade das reações químicas. - a forma e função das enzimas e de proteínas celulares e a integridade das células Íon hidrogênio [H+] - 0,4nM (0,4x10-7) 80mM de íons hidrogênio são ingeridos ou produzidos pelo metabolismo por dia. Ácidos Conceito de Arrhenius: Ácido é toda substância que em solução aquosa libera como cátion o íon hidrogênio (H+). Ex.: HCl + H2O H3O+ + Cl- Conceito de Brönsted e Lowry: Ácido é um doador de prótons, um substância que pode transferir um próton para outra. Bases Conceito de Arrhenius: Base é toda substância que em solução aquosa se dissocia liberando ânion oxidrila (OH-). Ex.: NaOH + H2O Na+ + OH- Conceito de Brönsted e Lowry: Base é um receptor de prótons. Um ácido pode transferir um próton para uma base. Ex.: NH3 + H2O NH4+ + OH- Dissociação da água e seus produtos iônicos H2O + H2O OH - + H3O+ A água funciona tanto como ácido quanto como base Lei da ação das massas: K = [ H3O+] [OH -] = [ H3O+] [OH -] [H2O] [H2O] [H2O]2 = 10-14 Na água pura a [H+] é igual a [OH-] que é igual a 10-7 Potencial hidrogeniônico (pH) A [H+] de uma solução é quantificada em unidades de pH pH = -log [H+] A escala de pH varia de 1 até 14. Homeostasia é a constância do meio interno pH x homeostasia equilíbrio entre a entrada ou produção de íons hidrogênio e a livre remoção desses íons do organismo. o organismo dispõe de mecanismos para manter a [H+] e, conseqüentemente o pH sangüineo, dentro da normalidade, ou seja manter a homeostasia . pH do Sangue Arterial 7,4 7,0 7,8 Faixa de sobrevida Acidose Alcalose pH normal Aumento da [H+] 7,4 Acidose Alcalose Queda do pH Acúmulo de ácidos Acúmulo de bases Perda de ácidos Perda de bases Diminuição da [H+] Escala de pH Aumento do pH Alterações no pH Fontes de H+ decorrentes dos processos metabólicos Powers,S.K. e Howley, E.T., Fisiologia do Exercício, (2000), pg207 Fig11.3 Metabolismo aeróbico da glicose Metabolismo anaeróbico da glicose Ácido Carbônico Ácido Lático Ácido Sulfúrico Ácido Fosfórico Corpos Cetônicos Ácidos H+ Oxidação de Amino ácidos Sulfurados Oxidação incompleta de ácidos graxos Hidrólise das fosfoproteínas e nucleoproteínas pH dos Líquidos Corporais Concentração de H+ em mEq/l pH Líquido Extracelular Sangue arterial 4.0 x 10-5 7.40 Sangue venoso 4.5 x 10-5 7.35 Líquido Intersticial 4.5 x 10-5 7.35 Líquido Intracelular 1 x 10-3 a 4 x 10-5 6.0 a 7.4 Urina 3 x 10-2 a 1 x 10-5 4.5 a 8.0 HCl gástrico 160 0.80 Medidas de pH Eletrométrico Colorimétrico pHmetro Potenciômetro mede [H+] diferença de potencial elétrico entre duas soluções indicadores Indicador-H H+ + Indicador (Cor A) (Cor B) Indicadores de pH Indicadores de pH são substâncias (corantes) utilizadas para determinar o valor do pH Exemplos Metil-violeta pH 0 2 4 6 8 10 12 A Violeta Tornassol Amarelo Azul incolor Vermelho Violeta Fenolftaleína Os Sistemas Tampões Tampão » qualquer substância que pode, reversivelmente, se ligar aos íons hidrogênio. » Soluções formadas por um ácido fraco e sua base conjugada ou por um hidróxido fraco e seu ácido conjugado Tampão + H+ H+Tampão TampãoH+ + OH- H2O + Tampão Sistema Tampão Um tampão é uma mistura de um ácido fraco e do seu sal, capaz de captar e libertar H+. Evita alterações na concentração de H+ e consequentemente alterações de pH, quando adicionadas pequenas quantidades de ácidos ou bases fortes. Seminário Orientado de Bioquímica I FMUC 2007/2008 Poder Tamponante pH do tampão Concentrações do sal e do ácido Relação Sal/Ácido = 0,1 pH = pKa + log 0,1 pH = pKa -1 Relação Sal/Ácido = 10/1 pH = pKa + log 10 pH = pKa +1 Poder tamponante de um sistema tampão pode ser definido pela quantidade de ácido forte que é necessário adicionar para fazer variar o pH de uma unidade Sistemas Primários Reguladores do pH Exemplos de Tampões CH3-COOH + CH3-COONa Acetato Bicarbonato H2CO3 + NaHCO3 Fosfato H2PO-4 + NaHPO4 Amônia NH4OH + NH4Cl Ácido – substância que liberta H+. HA H+ + A- Base – substância que capta H+. BOH B+ + OH- Para se tamponizar uma solução recorre-se a ácidos ou bases fracos. Dissociação parcial - Ao ser atingido o equilíbrio químico ácido-base, qualquer alteração no sistema é contrariada até ser atingido novo estado de equilíbrio – Principio de Le Chatelier. Porquê? Seminário Orientado de Bioquímica I FMUC 2007/2008 Eficiência de um tampão Pela equação de Handerson-Hasselbalch, pH = pKa + log ([A-]/[HA]) Quanto maior o número de moles que é necessário adicionar a um meio contendo um sistema tampão, de modo a alterar significativamente a concentração de H+, mais eficiente é o tampão. O pH depende das concentrações do ácido (HA) e da base (A-). O sistema tampão será mais eficiente quando [A-]=[HA], ou seja, quando o pH = pKa. O tampão se liga aos íons H+ e estabiliza o pH. Seminário Orientado de Bioquímica I FMUC 2007/2008 Sistema Tampão das Proteínas (3/4 da capacidade tampão) As proteínas intracelulares e plasmáticas podem funcionar como moléculas -tampões; A existência de grupos funcionais, como os grupos carboxílicos e amínicos, nos aminoácidos que constituem as proteínas são responsáveis pela sua capacidade-tampão; Os grupos funcionais podem funcionar como ácidos ou bases fracas, o que permite o controlo da concentração de H+ ; A hemoglobina e as histonas associadas a ácidos nucleícos são moléculas intracelulares que podem funcionar como tampões. Porquê?? Cada célula é banhada por um meio para o seu funcionamento de tal modo que é necessário um controle da circulação e da composição dos fluídos do organismo. Só uma variação muito limitada da concentração de ácidos ou de bases circulantes é compatível com a vida. pH do sangue arterial normal é igual a 7,40 ± 0,05 Valores compatíveis com a vida - pH entre 7,8 e 6,8 A manutenção do pH é vital para as células Seminário Orientado de Bioquímica I FMUC 2007/2008 Principais Sistemas Tampão O pH extracelular: Ácido carbónico/ bicarbonato O pH intracelular: Proteínas Ácidos resultantes do metabolismo fosfato Seminário Orientado de Bioquímica I FMUC 2007/2008 Sistema Hemoglobina Realiza o transporte de gases respiratórios e efeito tampão; O pH do sangue venoso é ligeiramente mais baixo do que o do sangue arterial; O efeito tampão evita que a concentração de H+ varie de forma brusca, provocando variações de acidez . Sangue arterial: 7,36 a 7,44 Sangue venoso: 7,44 a 7,46 HbH H+ + Hb- O CO2 (tec.) H2CO3 H+ e HCO3-. O bicarbonato é transportado aos pulmões e o H+ se liga a Hb. Tampão-Fosfato As moléculas que contém fosfatos na sua estrutura, tal como o ADN, o ARNe o ATP, bem como os fosfatos podem funcionar como tampões; O par HPO4 2- / H2PO4- é o principal tampão das células, onde se pretende que o pH seja aproximadamente 7; Assume também grande importância a nível do sistema renal. Sistema tampão usado para controlar o pH no sangue. SISTEMA TAMPÃO ÁCIDO CARBÔNICO-BICARBONATO H2CO3 / HCO3- : são um par ácido base conjugados. Equilíbrios importantes no sistema tampão ácido carbônico-bicarbonato: CO2: um gás que fornece um mecanismo para o corpo se ajustar aos equilíbrios. A remoção de CO2 por exalação desloca o equilíbrio para a direita, consumindo íons H+. Quatro Alterações Principais do Equilíbrio Ácido-Base Tipo Alteração primária Resposta secundária Mecanismo de resposta secundária ACIDOSE METABÓLICA [HCO3-] pCO2 Hiperventilação ALCALOSE METABÓLICA [HCO3-] pCO2 Hipoventilação ACIDOSE RESPIRATÓRIA pCO2 [HCO3-] transitório da excreção de ácido e da reabsorção deHCO3-pelo rim ALCALOSE RESPIRATÓRIA pCO2 [HCO3-] transitória da excreção de ácido e reabsorção deHCO3-pelo rim Sistema tampão ácido carbónico/bicarbonato Quando no organismo aumenta, por exemplo: PCO2 Ácido láctico Ácidos gordos Organismos cetónicos O H+ liga-se ao HCO3- e forma H2CO3 e somente uma pequena porção permanece sob a forma de H+ livre. Aumenta o pH Ácido fraco, que estabelece o seguinte equilíbrio: Se, no organismo, for removida uma grande quantidade de H+, através da adição de uma base forte: As moléculas de H2CO3 irão formar HCO3- e H+ Diminui o pH Ácido fraco, que estabelece o seguinte equilíbrio: SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO Os principais órgãos que regulam o pH do sistema tampão ácido carbônico-bicarbonato são pulmões e rins. Receptores no cérebro - sensíveis às concentrações de H+ e CO2 nos fluídos corpóreos. Quando a concentração de CO2 aumenta, os equilíbrios deslocam-se para a esquerda, o que leva à formação de mais H+. Os receptores disparam um reflexo para respirar mais rápido e mais profundamente, aumentando a velocidade de eliminação de CO2 dos pulmões e deslocando o equilíbrio de volta para a direita. Os rins absorvem ou liberam H+ e HCO3-; muito do excesso de ácido deixa o corpo na urina, que normalmente tem pH de 5,0 a 7,0. Regulação respiratória do equilíbrio ácido-base 1. O CO2 reage com H2O para formar H2CO3. Este dissocia-se para formar H+ e HCO3-. 2. A diminuição do pH do líquido extracelular estimula o centro respiratório e provoca o aumento da frequência respiratória. 3. O aumento da frequência e profundidade respiratória faz com que o CO2 seja expelido dos pulmões, reduzindo assim os seus níveis extracelulares. À medida que estes decrescem, a [H+] extracelular diminui e o pH aumenta. Asfixia Acidose Hiperventilação Alcalose (pH 7,4 – 7,7) Equilíbrio Ácido-Base e Respiração Normal Normal Acidose Alcalose Regulação renal do equilíbrio ácido-base 1. Quando o pH , o H+ combina-se com o HCO3-, para formar ácido carbónico que se converte em CO2 e H2O. O CO2 difunde-se para as células tubulares. 2. Nas células tubulares o CO2 combina-se com a H2O e forma H2CO3 que se dissocia em H+ e HCO3-. 3. Um mecanismo de contra-trasporte secreta H+ para o filtrado por troca com Na+. Em resultado o pH do filtrado diminui. 4. Através do co-trasporte, o HCO3- e o Na+ entram no líquido intersticial, de onde se difundem para os capilares. 5. Nos capilares o HCO3- combina-se com o H+ o que aumenta o pH sanguíneo. Regulação renal do equilíbrio ácido-base As células dos túbulos renais regulam diretamente o equilíbrio ácido-base, aumentando ou diminuindo a secreção de H+ e a reabsorção de HCO3-. Regulação da concentração de H+ nos sistemas biológicos Tipo de regulação Função Tempo 1. Tampões químicos (Proteínas, HCO3-, HPO42-) Combinam-se com o H+ (Pr (proteína) + H+PrH) milisegundos 2. Respiração Eliminação de CO2nos pulmões (H++ HCO3-H2CO3CO2+ H2O) minutos 3. Regulação renal Secreção de H+ Reabsorção de HCO3-e HPO42- horas Seminário Orientado de Bioquímica I FMUC 2007/2008 FMUC 2007/2008 Bioquímica I Equilíbrio Ácido - Base EVITAM SISTEMAS TAMPÕES DISTÚRBIOS DO EQUILÍBRIO ÁCIDO - BASE Acidose Respiratória Acidose Metabólica Alcalose Respiratória Alcalose Metabólica Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico Interpretação da Gasometria - Transporte de CO2 : - 5% - Plasma - 20% - Hemácias - 75% - Bicarbonato Sistemas de Tampões: 4 principais - Sistema – tampão ácido carbônico – bicarbonato ( 45% da capacidade tampão total ) - Sistema – tampão de fosfato ( glóbulos vermelhos, células tubulares renais ) - Sistema – tampão de proteínas ( células dos tecidos ) - Sistema tampão de hemoglobina dos glob.vermelhos Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico Margotto, PR ESCS/ SES/DF ASSELBALCH a nossa linha básica de raciocínio –diagnóstico pH = 6,1 RIM responsável pela concentração do HCO 3 – PULMÃO responsável pela concentração do CO2 ENQUANTO O pulmão manter O RIM manter a concentração do CO2 a concentração do HCO3- O pH SERÁ MANTIDO Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico Regulação Respiratória: paCO2: espelha os acontecimento em nível alveolar (reflexo da função respiratória) Como as alterações primárias na [ HCO 3– ] podem ser regulados pelos mecanismos respiratórios Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico Regulação Renal do pH Reabsorção do bicarbonato INTERSTÍCIO CÉLULA TUBULAR LUZ TUBULAR CO2 A – C + H2O H + H2CO3 HCO3- NaHCO3 NaHCO3- Na+ HCO3 H2CO3 H2O CO2 Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico Interpretação da Gasometria Mede a fração dissolvida não combinada de CO2 Depende basicamente da ventilação pulmonar Normal : paCO2 : 35 – 45 mmHg ( média: 40 mmHg ) RN < 1500 g : paCO2 até 55 – pH > 7,20 paCO2 Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico ACIDOSE : [ H + ] no sangue Excesso de CO2 de bases / excesso de ácidos orgânicos ( acidose respiratória) ( acidose metabólica ) ALCALOSE: [ H + ] no sangue CO2 bases / perdas de ácidos ( alcalose metabólica ) Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico Interpretação da Gasometria Margotto, PR ESCS/ SES/DF Distúrbios Metabólicos: Ganho ou perda de ácidos ou bases Distúrbios Respiratórios: Diminuição ou aumento da ventilação pulmonar Variáveis Normal AcidVent AcidMet AlcalVent AlcalMet pH 7,4 PCO2 40 40 40 EB 0 0 - 0 + pH < 7,4 PCO2 = 40 mmHg BE < 0 Acidose M pH < 7,4 PCO2 > 40 mmHg BE = 0 Acidose V pH > 7,4 PCO2 = 40 mmHg BE > 0 Alcalose M pH > 7,4 PCO2 < 40 mmHg BE = 0 Alcalose V Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico Alcalose Metabólica Estenose hipertrofica do piloro ( perda de líquido gástrico ) Excesso de NaHO3 Condições que expoliem K+ ( furosemide ) Correção Tratar a causa básica Condições renais p/excretar excesso de NaHCO3 ( aporte adequado de cloreto, Na +, K+ ) Distúrbios do Equilíbrio Ácido / Básico Alcalose Respiratória Encefalite, meningite, ventilação mecânica, Alterações do SNC ( hiperventilação cerebral ) Correção Se pH > 7,60 : VM para espaço morto e reter CO2 Tratar a causa básica FIM Os sistemas químicos de tampões ácido-base dos líquidos corporais; O centro respiratório, que regula a remoção de CO2 do líquido extracelular; Os rins, que agem reabsorvendo o bicarbonato filtrado ou eliminando o H+ pelo sistema tampão fosfato ou na forma de NH4+.
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