06 fqo Acidos e Bases Pearson Prof. Aline

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Conceito de Pearson de Acidez e Conceito de Pearson de Acidez e BasicidadeBasicidade
Ácidos e Bases Duros e MolesÁcidos e Bases Duros e MolesÁcidos e Bases Duros e MolesÁcidos e Bases Duros e Moles
Fundamentos de Química Orgânica
=> Pearson propôs o princípio dos ácidos e bases duros e moles,
tentando responder, de forma abrangente, porque certos cátions
apresentavam preferências por certos ânions.
=> Esse princípio propõe que ácidos duros se ligam preferencialmente a
bases duras e ácidos moles se ligam preferencialmente a bases moles. A
ligação de ácidos duros com bases moles é relativamente fraca, o
Teoria de Pearson
ligação de ácidos duros com bases moles é relativamente fraca, o
mesmo ocorrendo nos casos de interação de bases duras com ácidos
moles.
=> Uma espécie, seja um ácido ou uma base, é dita mole, significa que
ela é facilmente polarizável. Ex. I-
=> Por outro lado, se uma espécie é dita dura, ela apresenta pouca
polarizabilidade. Ex. F-
Interações estabilizantes entre HOMO E LUMO
Fenômeno da Polarizabilidade
η = PI - AE
2
σ = 1 / η
Dureza Absoluta (η) Moleza Absoluta (σ)
PI = Potencial de Ionização (tendência de uma espécie perder elétron)
AE = Afinidade Eletrônica (facilidade de uma espécie doar elétron)
Potencial de Ionização (PI ) = - EHOMO Afinidade Eletrônica (AE ) = - ELUMO
ELUMO - EHOMO ELUMO - EHOMO
Qual espécie atuará como ácido e qual espécie atuará como base?
Ácido Base
ELUMO - EHOMO
3U4O3U4O3U4O3U4O
F 5l 6r I
a
(
e
*
)
7O4O
7O4O
7O4O
7O4O
E
n
e
r
+
i
a
Parâmetros experimentais relacionados à dureza 
absoluta de al+uns ácidos e bases de Lewis
Átomos de um mesmo +rupo
Tamanho do átomo (polarizabilidade)
Parâmetros experimentais relacionados à dureza 
absoluta de al+uns ácidos e bases de Lewis
Átomo de um mesmo tamanho 
(mesmo período)
Aumento da car+a → aumento da dureza
Aumento da eletrone+atividade
↓
aumento da dureza
Rea+ente eletrófilo (E+ ou Eδ+): O Eletrófilo uma espécie que possui afinidade
por elétrons, e se liga a espécies capazes de fornecer-lhe esses elétrons. O
eletrófilo pode ser um cátion ou um átomo com carga parcial positiva por
fazer uma ligação com um átomo mais eletronegativo. Pelo conceito de 3ewis,
o eletrófilo é um ácido de 3ewis.
Classificando os Rea+entes em Reações onde ocorrem 
Quebras Heterolíticas de Li+ações
Rea+ente nucleófilo (Nu: ou Nu¯ ): O Nucleófilo é uma espécie que possui par
de elétrons disponíveis para efetuar uma ligação, e se liga a espécies capazes
de receber esses elétrons. O nucleófilo pode ser um ânion ou uma espécie
com pares de elétrons não ligantes. Pelo conceito de 3ewis, o nucleófilo é uma
base de 3ewis.
Reação de Substituição Nucleofílica em Haletos de Alquila
Nu ¯ + R—X R — Nu + X ¯:
Produto de 
Substituição
Grupo
Abandonador
Eletrófilo 
δ+ δ-
Nucleófilo 
Carre+ado
Nu: + R—X R— Nu+ + X ¯:
δ+ δ-
O átomo ou +rupo, que é substituído nestas reações, é chamado 
+rupo abandonador
O +rupo abandonador é um átomo ou +rupo funcional mais 
eletrone+ativo que o átomo de carbono, por exemplo um Halo+ênio.
Nu: + R—X R— Nu + X ¯:
Produto de 
Substituição
Grupo
Abandonador
Eletrófilo Nucleófilo
Neutro 
Equação de Salem-Klopman
Primeiro termo: repulsão em virtude da interação entre os HOMO’s das espécies envolvidas
Se+undo termo: Repulsão e atração Coulombica => dominante na ener+ia de interação de 
espécies duras
Terceiro termos: Interação entre HOMO e LUMO das espécies envolvidas => dominante na 
ener+ia de interação de espécies moles