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Modelo Químico da Matéria Composição Química da Matéria Matéria Massa Energia Constituintes 1) Moleculares 2) Amoleculares 1) Moléculas 2) Átomos e Íons – Retículo Infinito Elementos Químicos Energia Massa Energia Cinética – movimento partículas formadoras Potencial – interações elétricas das partículas Modelo Químico da Matéria - ENERGIA ENERGIA Cinética – movimento partículas formadoras Potencial – interações elétricas das partículas CINÉTICA – movimento partículas formadoras - VELOCIDADE POTENCIAL – interações elétricas das partículas – ATRAÇÕES E REPULSÕES ENERGIA TOTAL = CINÉTICA + POTENCIAL EC = 1/2 m.v 2 V = q+. q- d Modelo Químico da Matéria - CLASSIFICAÇÃO Matéria Substância – um dado constituinte Mistura – mais de um dado constituinte SUBSTÂNCIA Simples Composta MISTURA Sistemas Homogêneos Sistemas Heterogêneos Modelo Químico da Matéria - PROPRIEDADES FENÔMENO – processo PROPRIEDADE – informação obtida a partir do fenômeno Processos / Propriedades Físicos Químicos MODELOS / PROPRIEDADES Estrutura Atômica Estrutura Atômica 1. De Dalton a Thomson 2. Partículas subatômicas 3. Ideias de Rutherford 4. Prótons, elétrons e nêutrons 5. Modelo de Rutherford – Bohr 6. Espectros Eletrônicos: ideias básicas 7. Número Atômico e Número de Massa 8. Distribuição dos elétrons nas camadas 9. Modelo Quântico Objetivos Entender a importância do estudo da estrutura do átomo. Reconhecer que o desenvolvimento dos modelos atômicos é resultado da evolução científica. Caracterizar as três partículas fundamentais do átomo e identificar a sua localização. Relacionar número atômico com número de prótons e reconhecer sua importância na identificação dos elementos químicos. Entender o modelo de Rutherford/Bohr. Usar o modelo de Rutherford/Bohr na explicação das linhas espectrais do hidrogênio. Modelo Atômico de Dalton (1803) Lei de Lavoisier Antoine Laurent Lavoisier Modelo Atômico de Dalton (1803) a) Toda matéria é composta de partículas fundamentais – os átomos. b) Os átomos são permanentes e indivisíveis, eles não podem ser criados nem destruídos. c) Os elementos são caracterizados por seus átomos. Todos os átomos de um dado elemento são idênticos em todos os aspectos. Átomos de diferentes elementos têm diferentes propriedades. Modelo Atômico de Dalton (1803) d) As transformações químicas consistem em uma combinação, separação ou rearranjo de átomos. e) Compostos químicos são formados de átomos de dois ou mais elementos em uma razão fixa. Modelo Atômico de J.J. Thomson(1887) Precedentes Sir. William Crookes Tubo de Crookes Número atômico e Numero de massa Z número atômico número de protóns A número de massa Z N N número de neutrôns Átomos de elementos diferentes Estrutura Atômica Thomson - 1899 Partículas Subatômicas: Como os átomos diferem entre si? ELÉTRONS: carga = −1,602 x 10−19 C massa = 9,109 x 10−28 g PRÓTONS: carga = +1,602 x 10−19 C massa = 1,673 x 10−24 g Modelo Atômico de Rutherford (1911) O experimento de Rutherford, Geiger e Marsden Modelo Atômico de Rutherford (1911) O experimento de Rutherford Padrão das deflexões Como elétrons, prótons e nêutrons estão arrumados no átomo? Rutherford - 1910 Estrutura Atômica 1. Um MINÚSCULO NÚCLEO, carregado positivamente, no qual estava concentrada quase toda a massa do átomo; 2. Uma REGIÃO EXTRA NUCLEAR, onde estavam os elétrons. Instabilidade do modelo Modelo Atômico de Bohr Desenvolvimento do modelo para a estrutura dos átomos Interação da luz com a matéria propriedades da luz Importante! Luz – é um tipo de radiação eletromagnética Modelo da Mecânica Quântica Precedentes Em 1864 Maxwell estabeleceu que qualquer radiação visível ou invisível era a propagação de um campo elétrico e de um campo magnético vibratórios, constantemente perpendiculares entre si. Maxwell O espectro eletromagnético Características da luz Explicadas como propriedades das ondas λ (comprimento de onda) (frequência) ᶹ A (Amplitude) c Características das ondas Amplitude (A) - brilho Frequência () e comprimento de onda () - cor Modelo ondulatório Explica muitas propriedades da luz Não consegue explicar vários fenômenos Emissão de luz por objetos quentes Emissão de elétrons a partir de uma superfície metálica onde a luz incide Emissão de luz por átomos de gás excitados Efeito Fotoelétrico Emissão de elétrons a partir de uma superfície metálica onde a luz incide Efeito Fotoelétrico Explicação - Resultados não são os esperados utilizando o modelo ondulatório fotonE h Facilita o entendimento que os diferentes tipos de radiação eletromagnética causam à matéria Energia da luz depende da frequência A luz é uma onda ou ela compõe-se de partículas ? Planck e Einstein Compreensão de como os elétrons são distribuídos nos átomos Modelo Atômico de Bohr (1913) Max Planck e Albert Einstein fotonE h 34h 6 63 x 10 Js-, foton hc E Por que os elétrons não são atraídos para o núcleo? Bohr - 1913 Estrutura Atômica POSTULADOS 1. O elétron no átomo de hidrogênio move-se ao redor do núcleo, numa órbita circular. Só são permitidas órbitas com determinados raios, que correspondem a certas energias definidas. O elétron, numa órbita permitida, está num estado ou nível de energia permitido. Nesse estado, ele não perde energia e, portanto, não cai no núcleo; 2. O elétron só pode mudar de um nível de energia permitido para outro, também permitido, se ele absorve radiação (sai de um nível para outro de maior energia) ou emite a radiação absorvida, retornando a um nível de energia mais baixo. Estrutura Atômica Bohr - 1913 En = −e 4.me/80 2.h2.n2 n = 1, 2, 3, … n = 1 E mais baixo ESTADO FUNDAMENTAL n > 1 E mais altos ESTADOS EXCITADOS Transições Eletrônicas Linhas espectrais n = 1 n = 2 n = 1 n = 3 n = 1 n = 4 .... 33 Espectro: registro da decomposição da radiação em seus diferentes comprimentos de onda. Estrutura Atômica Bohr - 1913 O espectro atômico O espectro atômico O espectro do hidrogênio Evidência de que os elétrons nos átomos têm energia quantizada 2 2 2 1 111 nn RH Equação de Rydberg O espectro atômico do hidrogênio Existência de níveis de energia específicos nos átomos Modelo Atômico de Bohr (1913) Baseado na idéia da “quantização” e da existência dos fótons, Bohr introduziu o seu modelo para o átomo de hidrogênio, baseado em postulados: a) Um elétron se move em uma órbita circular em torno do núcleo sob influência da atração coulombiana do núcleo, (mecânica clássica). f atração = q+.q-/r2 b) O elétron só pode se mover em órbitas fixas “quantizadas”. Só são permitidas órbitas com determinados raios. , . . . .3,2,1n Modelo Atômico de Bohr (1913) c) O elétron fica em órbitas “estacionárias” e não emite radiação eletromagnética. d) Radiação é emitida se um elétron, que se move inicialmente numa órbita de energia Ei , muda para uma órbita de energia Ef . A freqüência da radiação emitida é dada por: Em outras palavras, o átomo emite um fóton.i fE E h Equação Bohr 2n b E Modelo atômico de Bohr (1913) 22 422 hn me E 2 422 h me b Cálculo da energia do elétron em qualquer órbita Emissão fótons Modelo atômico de Bohr (1913) Mudança nível de energia 2 1 2 2 12 n b n b EEE 2 2 2 1 11 nn bE foton hc E 2 2 2 1 111 nnhc b 2 2 2 1 111 nn RH Equação de Rydberg O espectro atômico do hidrogênio Experimentos de espectroscopia de átomos de H apresentavam raias espectrais discretas : Série de Balmer 656 486 434 410 (Å) 22 1 2 11 n RH Constante de Rydberg RH =109,677 cm -1 n=3, 4, 5, ... Séries espectrais do hidrogênio H 2 2 H 2 2 H 2 2 H 2 2 H 2 2 1 1 1 R n 3 4 Balmer 2 n 1 1 1 R n 2 3 Lyman 1 n 1 1 1 R n 4 5 Paschen 3 n 1 1 1 R n 5 6 Brackett 4 n 1 1 1 R n 6 7 Pfund 5 n , , ... , , ... , , ... , , ... , , ... O espectro atômico do hidrogênio O modelo de Bohr explicou as raias espectrais, conhecidas para o átomo de hidrogênio, e mostrou que deveriam existir outras, fora do espectro visível. Modelo atômico de Bohr (1913) Modelo da Mecânica Quântica CAMADAS ELETRÔNICAS n 1 2 3 4 5 6 7 K L M N O P Q , , , , , , , ... , , , , , , , ... n Número Quântico Principal ELEMENTO NO ATÔMICO CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA Hidrogênio 1 K1 Hélio 2 K2 = [He] Lítio 3 K2, L1 ou [He] L1 Berílio 4 K2, L2 ou [He] L2 Boro 5 K2, L3 ou [He] L3 Carbono 6 K2, L4 ou [He] L4 Nitrogênio 7 K2, L5 ou [He] L5 Oxigênio 8 K2, L6 ou [He] L6 Flúor 9 K2, L7 ou [He] L7 Neônio 10 K2, L8 = [Ne] Sódio 11 K2, L8, M1 ou [Ne] M1 Magnésio 12 K2, L8, M2 ou [Ne] M2 Alumínio 13 K2, L8, M3 ou [Ne] M3 Silício 14 K2, L8, M4 ou [Ne] M4 Fósforo 15 K2, L8, M5 ou [Ne] M5 Enxofre 16 K2, L8, M6 ou [Ne] M6 Cloro 17 K2, L8, M7 ou [Ne] M7 Argônio 18 K2, L8, M8 = [Ar] ELEMENTO NO ATÔMICO CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA Potássio 19 K2, L8, M8, N1 ou [Ar] N1 Cálcio 20 K2, L8, M8, N2 ou [Ar] N2 Escândio 21 K2, L8, M9, N2 ou [Ar] M1, N2 Titânio 22 K2, L8, M10, N2 ou [Ar] M2, N2 Vanádio 23 K2, L8, M11, N2 ou [Ar] M3, N2 Crômio 24 K2, L8, M12, N2 ou [Ar] M4, N2 Manganês 25 K2, L8, M13, N2 ou [Ar] M5, N2 Ferro 26 K2, L8, M14, N2 ou [Ar] M6, N2 Cobalto 27 K2, L8, M15, N2 ou [Ar] M7, N2 Níquel 28 K2, L8, M16, N2 ou [Ar] M8, N2 Cobre 29 K2, L8, M17, N2 ou [Ar] M9, N2 Zinco 30 K2, L8, M18, N2 ou *[Ar] M10, N2 Gálio 31 K2, L8, M18, N3 ou *[Ar] M10, N3 Germânio 32 K2, L8, M18, N4 ou *[Ar] M10, N4 Arsênio 33 K2, L8, M18, N5 ou *[Ar] M10, N5 Selênio 34 K2, L8, M18, N6 ou *[Ar] M10, N6 Bromo 35 K2, L8, M18, N7 ou *[Ar] M10, N7 Criptônio 36 K2, L8, M18, N8 ou *[Ar] M10, N8 = [Kr] O que determina as energias dos elétrons? Atrações e Repulsões elétricas! 1. Quantidade de prótons e de elétrons 2. Distância entre eles Como estão os elétrons nos átomos? Movimentando-se em torno do núcleo! Como descrever o movimento de partículas? EQUAÇÕES MATEMÁTICAS! ENERGIA POSIÇÃO Modelo atômico de Bohr (1913) O modelo só apresenta bons resultados quando aplicado ao estudo de átomos com um único elétron, como o hidrogênio e versões ionizadas do hélio ou do lítio, por exemplo. Quando se lida com átomos com múltiplos elétrons, o fracasso é grande. Limitações do Modelo 2H He Li, , ... O modelo prevê apenas a existência de linhas espectrais individuais. No entanto, uma análise fina mostra que há algumas linhas que, apesar de parecerem únicas, são, na realidade, um agrupamento muito próximo, que recebe o nome de multiplet. Não há nada que explique isto no modelo de Bohr. Modelo atômico de Bohr (1913) Limitações do Modelo Estrutura Atômica Modelo da Mecânica Quântica 1905- Efeito fotoelétrico 1913- Modelo atômico de Bohr Radiação eletromagnética (onda ou partícula) Modelo da Mecânica Quântica 1924 Em 1924, Louis Broglie mostrou, através de uma equação matemática, que "qualquer corpo em movimento estaria associado a um fenômeno ondulatório". Desta maneira o elétron apresenta a natureza de uma partícula-onda, obedecendo assim, às leis dos fenômenos ondulatórios, como acontece com a luz e o som. Modelo da Mecânica Quântica Dualidade onda-partícula. Louis de Broglie - 1924 2E mc i( ) fótonE h ii( ) c 2 De i e ii temos h h m mcc ( ) ( ), : Relação de “de Broglie”. Modelo da Mecânica Quântica Dualidade onda-partícula. Orbita Permitida Orbita não permitida As órbitas possíveis são aquelas para as quais as circunferências são iguais a múltiplos do comprimento de onda de de Broglie Modelo da Mecânica Quântica Louis Victor de Broglie Dualidade onda-partícula. Modelo da Mecânica Quântica Davisson e Germer Dualidade onda-partícula. G. P. Thomson Modelo da Mecânica Quântica Davisson e Germer Dualidade onda-partícula. Modelo da Mecânica Quântica Dualidade onda-partícula. Modelo da Mecânica Quântica Comprimentos de ondas de várias partículas h mv Modelo da Mecânica Quântica Werner Heisenberg a b h x p 4( ) ( ) . É impossível conhecer simultaneamente e com certeza a posição e o momento de uma pequena partícula, tal como um elétron. a Incerteza da Posição b Incerteza do momento ( ) ( ) Fundamentos da teoria quântica moderna: Princípio da incerteza de Heisenberg Hipótese de De Broglie e Princípio da incerteza de Heisenberg Base teoria da estrutura atômica Natureza ondulatório do elétron Energia definida Localização em termos de probabilidades Ondas Estacionárias 1926 Schrödinger Elétrons têm propriedades ondulatórias e movem-se num espaço tridimensional em torno do núcleo. Propriedades Ondulatórias: 1. Ondas estacionárias 2. Energia quantizada 3. Nós modelo puramente matemático PROBABILÍSTICO EQUAÇÃO DE ONDA equação matemática que descreve o movimento do elétron em torno do núcleo: MOVIMENTO ORBITAL Tridimensional e Quantizado Três números quânticos Modelo da Mecânica Quântica Modelo da Mecânica Quântica Erwin Schrödinger 74 Equação de Onda para o Átomo de Hidrogênio Equação de Schrödinger para o átomo de hidrogênio, em coordenadas cartesianas (x, y, z): 2/x2 + 2/y2 + 2/z2 + 82m/h2 (E – V) = 0 Em coordenadas polares (r, , ): X = r.sen.cos; y = r.sen.sen; z = r.cos 75 Equação de Onda para o Átomo de Hidrogênio 76 1/r2 /r (r2 /r) + + 1/r2 sen / (sen /) + + 1/r2 sen2 2/2 + + 82m/h2 (E – V) = 0 Equação de Onda para o Átomo de Hidrogênio 77 1. Finita 2. Unívoca 3. Contínua Equação de Onda para o Átomo de Hidrogênio Requisitos matemáticos que devem ser satisfeitos para calcular Números Quânticos 78 Equação de Onda para o Átomo de Hidrogênio 1/r2 /r (r2 /r) + + 1/r2 sen / (sen /) + + 1/r2 sen2 2/2 ++ 82m/h2 (E – V) = 0 mℓ ℓ n 79 Equação de Onda para o Átomo de Hidrogênio (r, , ) = R(r) . () . () R 1s(r) = 2 e r ; Y(, ) = ½ R 2s(r) = ½ (r – 2) e r/2 ; Y(, ) = ½ 80 Equação de Onda para o Átomo de Hidrogênio Função de onda () que descreve o movimento do elétron em torno do núcleo (movimento orbital), varia com as coordenadas polares r, , e e é limitada matematicamente pelos números quânticos n, ℓ e mℓ. ORBITAL 81 Como uma equação matemática descreve o comportamento de um objeto em movimento? Cálculo da velocidade ENERGIA Cálculo da posição ONDE SE ENCONTRA ENERGIA é calculada a partir da resolução da equação de onda E POSIÇÃO é dada em termos de probabilidade 2 Equação de Onda: calcula a energia Espectroscopia: determina a energia Equação de Onda para o Átomo de Hidrogênio 82 Orbitais Atômicos Símbolos: nℓ Funções de onda: n, ℓ, mℓ Desenhando orbitais A equação de Schrödinger – Uma outra notação Modelo da Mecânica Quântica Modelo da Mecânica Quântica AS EQUAÇÕES DE ONDA Na resolução da equação de Schrödinger encontra-se uma série de funções matemáticas, chamadas funções de ondas, as quais descrevem o movimento ondulatório do elétron em torno do núcleo. Função de onda orbital Modelo da Mecânica Quântica Mecânica Quântica A localização do elétron não pode ser especificada com precisão O quadrado da função de onda, 2, em um ponto determinado do espaço, representa a probabilidade do elétron ser encontrado nessa posição. 2 é denominado de densidade de probabilidade 1. Finita 2. Unívoca 3. Contínua Requisitos matemáticos que devem ser satisfeitos para calcular Números Quânticos Modelo da Mecânica Quântica Modelo da Mecânica Quântica Número quântico principal, n. Quais informações? Número quântico azimutal, l, pode ter valores inteiros de 0 a n-1, para cada valor de n. define a forma do orbital Modelo da Mecânica Quântica Associar “formas” às funções de onda Orbitais p Representação dos orbitais Modelo da Mecânica Quântica Número quântico magnético, ml, pode ter valores inteiros entre l e -l descreve a orientação do orbital no espaço Número quântico do spin, ms Quantiza a orientação do momento angular decorrente do movimento do elétron em torno ele mesmo. Modelo da Mecânica Quântica Átomo de hidrogênio Modelo da Mecânica Quântica Átomos polieletrônicos Modelo da Mecânica Quântica Átomos polieletrônicos Número quântico do subnível s, p, d, f.... Número quântico principal 1, 2, 3, 4.... Número de elétrons no subnível n l x Modelo da Mecânica Quântica 1H 1s 1 2He ? 3 regras: 1) Dois elétrons não podem ter os mesmos valores dos quatro números quânticos (n, ℓ, mℓ e ms)” Principio de exclusão de Pauli Modelo da Mecânica Quântica 2He 1s 2 2 ) o princípio da energia mais baixa: “Elétrons ocupam orbitais disponíveis de energia mais baixa; eles só estarão em orbitais de energia mais alta quando os de energia mais baixa estiverem completos”. Li 1s22s1 (Z = 3) Be 1s22s2 (Z = 4) B 1s22s22p1 (z = 5) Elétron 2s menos energético 2p ? Blindagem e penetração Blindagem e penetração 1s 2s 2p 3s 3p 3d C 1s22s22p2 Ne 1s22s22p6 3) princípio de Hund: Orbitais de mesma energia(chamados“degenerados”) são ocupados com um único elétron, todos com o mesmo spin, antes de colocar o segundo elétron com o número quântico de spin oposto. 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p Os três princípios: - exclusão de Pauli, -energia crescente -Hund estudados, juntos com essa seqüência, justificam as configurações eletrônicas de muitos dos elementos. Modelo da Mecânica Quântica Diagrama de Pauling Linus Carl Pauling 1- Discuta as diferenças entre um espectro contínuo e um de linhas. 2- Por que o princípio da incerteza determinou o fim do modelo atômico de Bohr? 3- Por que quanto maior o valor do número quântico principal, maior é o tamanho do orbital e mais energético ele é? 4- Descreva o que significa a representação 3d4 5- Explique porque os elétrons 2s são menos energéticos do que os elétrons 2p.
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