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Indicadores - precipitação e metalocrômicos

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Padronização de Soluções 
 
Existem soluções que devem ser padronizadas após 
o seu preparo. Reagentes que não são estáveis nas 
condições ambientes de trabalho como o NaOH 
(higroscópicos), AgNO3 (fotossensível), HCl (volátil), são 
alguns exemplos. A padronização é feita mediante a 
titulação da solução com um padrão primário adequado e 
posteriormente calcula-se a sua concentração com, no 
mínimo três casas decimais. 
 
Padrões Primários 
 
As substâncias que são utilizadas como padrões 
primários devem apresentar as seguintes características: 
 
 Ser de fácil obtenção, purificação e secagem. 
 Ser de baixo custo. 
 Ter alto grau de pureza (p. A. – para análise). 
 Ser estável nas condições de trabalho. 
 Por exemplo: não fotossensíveis, não higroscópicos, 
estáveis nas temperaturas de trabalho, etc. 
 Possuir grande massa molecular, pois desta forma 
diminui o erro de pesagem, pois maior será o valor da 
massa pesada por mol da substância. 
 
 
 
 
 
 
 
Exemplos de Padrões Primários 
 
Solução a ser Padronizada Padrão Primário 
NaOH Biftalato de Potássio 
HCl Na2CO3 
AgNO3 NaCl 
KMnO4 (permanganato de potássio) Na2C2O4 (oxalato de sódio) 
 
 
 
INDICADORES 
 
 Volumetria de neutralização Ácido – Base 
 
Os indicadores ácido base são compostos orgânicos que 
agem como ácidos fracos ou bases fracas. A coloração da 
Forma Não Ionizada (Cor A) é diferente da coloração na 
Forma Ionizada (cor B), dependendo da forma que se 
encontram em uma solução. 
Exemplo de indicador que atua como ácido fraco 
HInd: 
 (1) 
HInd  H+ + Ind- 
 (2) 
(forma não ionizada) (forma ionizada) 
(cor A) (cor B) 
 
Em uma solução ácida o equilíbrio se desloca no 
sentido (2), predomina a forma não ionizada (cor A). 
Em uma solução básica o equilíbrio se desloca no 
sentido (1), predomina a forma ionizada (cor B). 
 
Exemplo de indicador que atua como Base Fraca 
IndOH: 
 (1) 
IndOH  Ind+ + OH- 
 (2) 
(forma não ionizada) (forma ionizada) 
(cor X) (cor Y) 
 
Em uma solução básica o equilíbrio se desloca no 
sentido (2), predomina a forma não ionizada (cor X). 
Em uma solução ácida o equilíbrio se desloca no 
sentido (1), predomina a forma ionizada (cor Y). 
 
 
Faixa de transição de um Indicador 
 
É o intervalo de pH no qual ocorre a mudança de cor do 
indicador. 
 
A seguir alguns exemplos são mostrados na tabela: 
 
Indicador Faixa de transição Mudança de cor 
Alaranjado de metila 3,1 a 4,4 Vermelho-amarelo 
Vermelho de metila 4,4 a 6,2 Vermelho-amarelo 
Azul de Bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo - azul 
Fenolftaleína 8,0 a 10,0 Incolor - rosa 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Curva de Titulação 
 
É um gráfico que mostra a variação de pH (eixo Y) 
que ocorre em função do volume de titulante adicionado 
(eixo X). Na titulação o titulante é o reagente da bureta e 
o titulado é o reagente que está no erlenmeyer. 
 
Exemplo: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Critério para escolha dos Indicadores 
 
A faixa de transição do indicador deve se encaixar dentro da inflexão 
da curva (parte reta – subida). 
 
 
Figura: Curva de Titulação de 50 mL de HAc 0,1 mo/L (ácido fraco) com NaOH 0,1 mo/L. 
A linha tracejada mostra a Curva de Titulação de 50 mL de HCl 0,1 mo/L (ácido forte) com 
NaOH 0,1 mo/L. 
 
 
Figura: Curvas de Titulação. 
 (a) 50 mL de HCl 0,1 mol/L com NaOH 0,1 mol/L (mais concentrado). 
 (b) 50 mL de HCl 0,01 mol/L com NaOH 0,01 mol/L (mais diluído) 
Exercícios 
 
 
1) Considerando a tabela de indicadores, diga quais 
indicadores podem ser utilizados na titulação 
representada pelas curvas a seguir. Justifique sua 
resposta. 
 
1. 
 
 
2. 
 
 
 
 
Indicadores Complexométricos ou Metalocrômicos 
 
São compostos orgânicos que formam complexos com os 
íons dos metais. Quando estão na forma livre tem 
coloração diferente da cor que apresentam quando estão 
na forma complexada. Ex: 
 
M + Ind  M-Ind (complexo) 
 (Cor x) (Cor y) 
 
M-Ind + EDTA  M-EDTA + Ind 
(Cor y) (Cor x) 
 
Onde M é o metal e Ind é o indicador. 
 
O complexo M-EDTA é mais estável que o complexo M-Ind. 
 
Volumetria de Precipitação - Indicadores 
 
Método Mohr 
Utiliza NaCl como padrão primário, na padronização de uma 
solução de AgNO3 e K2CrO4 como indicador. 
Reações: 
NaCl (aq) + AgNO3 (aq)  NaNO3 (aq) + AgCl(sólido branco) 
Reação do Indicador (formação de um precipitado marrom) 
K2CrO4(aq) + 2AgNO3(aq)  2KNO3 (aq) + Ag2CrO4(ppt marrom) 
 
Método Fajans 
Utiliza NaCl como padrão primário, na padronização de uma 
solução de AgNO3 e um indicador de adsorção (fluoresceína). 
Reações: 
NaCl (aq) + AgNO3 (aq)  NaNO3 (aq) + AgCl(sólido branco) 
 
Reação do Indicador - Fluoresceína 
 
 
 
 
Indicadores de adsorção 
São compostos orgânicos que apresentam uma coloração 
quando estão na forma livre e outra cor diferente, quando se 
encontram adsorvidos na superfície de um precipitado. 
No ponto de equivalência, o indicador é adsorvido pelo 
precipitado e ocorre uma mudança no indicador que assume 
uma cor diferente da que apresentava na sua forma livre. 
Quando uma solução de cloreto é titulada com uma solução 
de nitrato de prata, o precipitado de cloreto de prata adsorve 
íons cloreto e forma-se uma camada primária de adsorção que 
fixará por adsorção secundária, íons de carga oposta, 
formando uma dupla camada elétrica. 
Depois que é atingido o ponto final da reação, os íons 
prata estão em excesso; estes ficarão, então, primariamente 
adsorvidos e os íons nitrato ficarão presos por adsorção 
secundária, formando uma dupla camada elétrica. 
Se a fluoresceína também estiver presente na solução, o 
íon fluoresceína negativo, que é adsorvido muito mais 
fortemente do que o íon nitrato, é imediatamente adsorvido e 
revelará a sua presença no precipitado não pela sua própria 
cor, mas por uma cor rosada. É importante notar-se que a 
mudança de cor se dá na superfície do precipitado. 
 
 
 
Método de Volhard 
 Titulação da prata Ag
+
, na presença de ácido nítrico, com uma 
solução de tiocianato de potássio (KSCN) ou de amônio. 
O indicador é uma solução de nitrato de ferro (III) ou de sulfato de 
ferro (III) e amônio (ou alúmen de ferro III). 
A adição da solução de tiocianato produz em primeiro lugar um 
precipitado de tiocianato de prata: 
Ag
+
 + SCN
-
  AgSCN (sólido branco) 
Quando esta reação está completa, o excesso de tiocianato produz 
uma coloração vermelha, devida à formação de um íon complexo: 
Fe
3 +
 + 3SCN 
-
  Fe(SCN)3 (complexo vermelho, aquoso) 
Este método pode ser aplicado à determinação de cloretos, 
brometos e iodetos em solução ácida.

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