Lipídios

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LIPÍDIOS
São compostos quimicamente diferentes entre si, no entanto, são agrupados por uma característica definidora, sua insolubilidade em água e alta solubilidade em solventes orgânicos;
 Componentes básicos: ácidos graxos
São compostos não poliméricos;
A maioria dos lipídios é anfipática
 Funções variadas: 
Formas de armazenamento de energia: Óleos e gorduras:;
Elementos estruturais: Fosfolipídios, esfingolipídios e esteróis;
Proteção nas folhas: Compõem a camada de cutina e suberina nas partes aéreas das plantas: ceras e cutículas
Lipídios menores e em pequenas quantidades: 
Cofatores enzimáticos, transportadores de elétrons, pigmentos que absorvem luz, âncoras para proteínas, hormônios (ácido jasmônico) e mensageiros intracelulares;
Acetil coenzima A
TIPOS DE LIPÍDIOS
ESTERÓIS
Ácidos graxos: hidrocarbonetos altamente reduzidos; 
Sua oxidação no interior das células é muito exergônica; 
São ácidos carboxílicos com cadeias de hidrocarbonetos de 4 a 36 carbonos;
Essa cadeia pode ser saturada (somente ligações simples) ou insaturada (com duplas ou triplas ligações);
Os de maior ocorrência na natureza possuem número par de átomos de C e cadeia não ramificada;
 Este grupo é geralmente chamado de lipídios saponificáveis, porque a reação destes com uma solução quente de hidróxido de sódio produz o correspondente sal sódico do ácido carboxílico, isto é, o sabão. (Saponificação)
Propriedades físicas são definidas em grande parte pelo comprimento da cadeia carbônica e o seu grau de insaturações:
Quanto maior o número de C na cadeia, menor será sua solubilidade na água;
Quanto maior o grau de insaturações na cauda carbônica, menor será seu ponto de fusão, ceras na temperatura ambiente (25ºC) são sólidas;
TRIACILGLICERÓIS OU TRIGLICERÍDIOS (reserva): 
São compostos por três moléculas de ácido graxo unidas por ligação éster a uma única molécula de glicerol;
Três ácidos graxos iguais: triacilgliceróis simples;
LIPÍDIOS DE RESERVA
Dois ou Três ácidos graxos diferentes: triacilgliceróis mistos são a maioria;
São compostos totalmente apolares, pois a porções polares das moléculas foram utilizadas na ligação éster;
Função: fonte de energia. 
Vantagens do triacilglicerol como fonte de energia:
São mais reduzidos que os Carboidratos, logo liberam duas vezes mais energia a partir da mesma massa;
São menos hidratados, logo não carregam o peso extra da água.
Em animais, o depósito de 15 a 20 kg de triacilgliceróis depositados nos tecido adiposo pode atender a necessidade energética por meses. Em contraste o glicogênio pode ser armazenado em quantidades suficientes para atender a demanda de um dia;
Em alguns animais atuam como isolantes térmicos ao se acumularem sob a pele: foca, pingüins. Em ursos duplo propósito.
Processo de rancificação das gorduras ocorre pelo rompimento das ligações insaturadas na presença do Oxigênio
CERAS BIOLÓGICAS (reserva e repelentes de água): 
São compostos por ésteres de ácidos graxos de cadeia longa (14 a 36 C) saturada ou insaturada ligados a alcoóis de cadeia longa (16 a 30 C). 
Função: 
Armazenamento de energia: plancto (microorganismos marinhos);
Repelentes de água: aves marinhas
Evitar a evaporação excessiva da água e proteção contra o ataque de insetos: plantas tropicais.
Distribuição aproximada dos constituintes celulares (Porcentagem em função da massa seca da folha) e tipos de lipídeos (porcentagem em função do peso total de lipídeos) de tecido foliar de Arapidopsis. 
Lipídios estruturais: são anfipáticos
Exemplos: Glicerofosfolipídios, galactolipídios e sulfolipídios, esfingolipídios, esteróis e lipídios tetraéter arquebacterianos.
Glicerofosfolipídios
Em geral, um glicerofosfolipídio contêm:
* Um ácido graxo saturado com 16 a 18 C no C-1;
* Um ácido graxo insaturado com 18 a 20 C no C-2;
* Grupo altamente polar no C-3;
- derivam do ácido fosfatídico: álcool polar como grupo-cabeça;
 todos os álcoois estão ligados ao glicerol por ligação fosfodiéster, na qual o grupo fosfato exibe carga negativa em pH 7;
 dependendo do grupo cabeça a molécula terá carga positiva, negativa ou neutra em pH 7, a qual influenciará nas propriedades das superfícies da membrana.
2. Galactolipídios e sulfolipídios
Galactolipídios: possuem um ou mais resíduos de galactose conectados por ligação glicosídica ao C-3 de uma molécula de 1,2 – diacilglicerol;
- formados através da evolução das espécies em condições de deficiência de P;
- Se localizam na membrana interna dos cloroplastos (tilacóide) 
- Formam de 70 a 80% do conteúdo lipídico membranoso total de uma planta vascular 
- São, provavelmente, os lipídios de membrana mais abundantes na biosfera. 
- Sulfolipídios:um resíduo de glicose sulfonado está ligado por ligação glicosídica ao diacilglicerol.
Diacilglicerol
3. Esfingolipídios:
 não contêm glicerol;
 são compostas por: 
uma molécula de amino-álcool de cadeia longa, a ESFINGOSINA;
uma molécula de ácido graxo;
grupo cabeça polar ligado por ligação glicosídica ou por ligação fosfodiéster dependendo do grupo polar;
 a molécula mais simples é a ceramida (ancestral de todos os esfingolipídios);
 Em plantas ocorrem, em pequena quantidade, na membrana plasmática e na membrana do retículo endoplasmático.
Os esfingolipios são sítios de reconhecimento presentes na superfície das células (morte programada em plantas);
Pouco ainda se sabe sobre o papel dos esfingolipídios em plantas, recentemente foi descoberto que são importantes nas membranas das células guarda no recebimento da mensagem do ABA
Curiosidade: A porção carboidrato de certos esfingolipídios determina o grupo sanguíneo;
Degradação dos lipídios:
 Os lipídios de membrana são desfeitos e refeitos continuamente;
 Para cada ligação hidrossolúvel existe uma enzima específica no lisossomo;
Lipases: enzimas que liberam os ácidos graxos que serão encaminhados para as rotas de oxidação e formam acetil coenzima A, a qual entra no ciclo de Krebs nos sítios de utilização energia.
Esteróis:
Presentes na maioria das células eucarióticas;
Apresenta um núcleo esteróide constituído por 4 anéis fundidos entre si;
3. Principal: COLESTEROL nos tecidos animais. É constituído por um grupo –OH como grupo polar no C-3 e o corpo hidrocarboneto não polar (núcleo esteróide) com a cadeia lateral de hidrocarbonetos no C-17;
4.Esteróis similares: Estigmasterol nos vegetais e ergosterol nos fungos;
5.Fazem parte das membranas, circulam no sangue dos animais (hormônios esteróides, como a testosterona ou a progesterona), são vitaminas ou pigmentos fotossintéticos (carotenóides) entre muitas outras situações. 
Colesterol
Os fitosteróis são compostos esteróis oriundos dos óleos vegetais e apresentam grande similaridade estrutural com o colesterol. São compostos com 28 ou 29 carbonos, diferindo do colesterol (27 carbonos) pela presença de um radical metila ou etila adicional na cadeia carbônica . Os fitosteróis mais estudados: β-sitosterol e campesterol apresentam uma insaturação em sua estrutura, similar ao colesterol. 
Os fitoesteróis são componentes essenciais das membranas celulares dos vegetais, que servem para regular sua fluidez e permeabilidade, além de outras importantes funções de membrana.