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Universidade do Estado do Rio de Janeiro Departamento de Físico-Química Eletroquímica e Fenômenos de Superfície - QUI 05-09556 Profa. Angela Sanches Rocha 7a Lista de exercícios - Adsorção 1) Definir: a) adsorção; b) dessorção; c) adsorvato; d) adsorvente; e) área superficial; f) área específica. 2) Sabendo que a adsorção é um processo espontâneo, demonstrar que ela é sempre um processo exotérmico. 3) Discutir como a adsorção varia com: a) aumento da área superficial; b) aumento da temperatura; d) aumento da pressão do gás. Mostrar que os efeitos produzidos na adsorção pelas variações de temperatura e de pressão são consistentes com o princípio de Le Chatelier. 4) O que é isoterma de adsorção? Mostre, qualitativamente e mediante gráfico apropriado, como a adsorção varia com a pressão, a temperatura constante. 5) Como se pode classificar a adsorção de gases em sólidos quanto às forças de interação entre adsorvato e adsorvente. Enumerar as principais características dos tipos de adsorção classificadas anteriormente. 6) Em alguns casos a adsorção de gases em sólidos não podem ser descritas pela isoterma de Langmuir. Explique quais estes casos e que modelos podem ser usados. 7) Enumerar as considerações feitas na obtenção da isoterma de Langmuir e demonstrar esta equação. Explicar como a adsorção ocorre em: a) baixas pressões; b) altas pressões. 8) Demonstrar a isoterma de BET. 9) Descrever os tipos de isotermas de adsorção observados mediante modelo BET. 10) Pesquise o que é a isoterma de Gibbs. 11) A isoterma de Freundlich pode ser escrita como VA = K.P1/n, onde K e n são constantes, VA o volume de gás adsorvido por unidade de massa de adsorvente, medido nas CNTP e P a pressão de equilíbrio. Os dados da tabela abaixo correspondem à adsorção de metano sobre 10 g de carvão a 0oC. P (mmHg) 100 200 300 400 VA (cm3/g) 97,5 144 182 214 Mostrar que essa adsorção segue a isoterma de Freundlich e determinar os valores das constantes da isoterma. 12) A tabela abaixo fornece o volume de nitrogênio, nas CNTP, adsorvido por grama de carvão ativo a 0oC em função da pressão de equilíbrio: P (mmHg) 3,93 12,98 22,94 34,01 56,23 VA (cm3/g) 0,987 3,04 5,08 7,04 10,31 Verificar se esses dados seguem a isoterma de Langmuir. Em caso afirmativo, determinar os valores das constantes de Langmuir. Se a área de uma molécula de nitrogênio vale 0,162 nm 2 , estimar a área específica do carvão ativo. 13) A adsorção de nitrogênio sobre um sólido finamente dividido, não poroso, apresentou os seguintes valores: Temperatura (K) p/p0 θ 77 0,05 0,5 90 0,2 0,5 em que P/Po é a razão entre a pressão de equilíbrio (p) e a pressão de vapor do nitrogênio (p0) e θ é o grau de cobertura. Estimar o calor de adsorção isométrico. O ponto normal de ebulição do N2 é 77 K e seu calor latente de vaporização vale 5,64 kJ/mol. 14) Um gás diatômico é adsorvido na superfície de um sólido na forma de átomos de acordo com o equilíbrio representado abaixo: A2(g) + 2S ↔ 2AS em que A2 representa uma molécula do gás na fase gasosa, S um sítio de adsorção vazio e AS o complexo adsorvato-adsorvente. Usando as mesmas considerações de Langmuir mostrar que o grau de cobertura, θ, é dado por: � = (��)�/ (��)�/ + 1 em que p é a pressão de equilíbrio da fase gasosa e k uma constante. 15) Um óleo comestível contém uma substância nociva na concentração de 0,02 g/L, que pode ser adsorvida em carvão ativo. A isoterma de adsorção é da forma: m = mmáxkc/(1 + kc), em que m é a massa, em gramas, da substância adsorvida por grama de carvão; mmáx = 0,01 g de adsorvato/g de carvão, k = 103 L/g e c a concentração de equilíbrio, em g/L. Qual a massa de carvão necessária para purificar um litro de óleo, reduzindo a concentração da substância a 0,02x10-3 g/L? Resp. 102 g
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