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5/18/2015 1 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina: QUÍMICA GERAL AULA 2 ESTRUTURA ATÔMICA Profa. Dra. ANA MARIA PIRES Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. 1 – ESTRUTURA ATÔMICA 2 – INTRODUÇÃO À MECÂNICA QUÂNTICA PLANO DE AULA Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Bibliografia: •ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente, tradução técnica: Ricardo Bicca de Alencastro. 5ª Ed. Porto Alegre; São Paulo: Bookman, 2012. 922p. •MAHAN, B. H.; MEYERS, R. J. Química: um curso Universitário. São Paulo: Edgard Blucher, 1998. 582p. Tradução da 4ª ed. Americana •BROWN; LeMAY; BURSTEN. Química a ciência Central. 9a ed. São Paulo, Pearson, 2007. 972p. •ROSENBERG, J. L. Química geral. 6 ed. São Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1982. 351p. •ROZENBERG, I. M. Química geral. 4.ed. São Paulo: Nobe,l 1983. 351p. •RUSSEL, J. B. Química geral. 2.ed. São Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1994. 2v. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Toda Toda Toda Toda matériamatériamatériamatéria é feita de várias é feita de várias é feita de várias é feita de várias combinações de formas simples da combinações de formas simples da combinações de formas simples da combinações de formas simples da matéria,matéria,matéria,matéria, chamada elementos chamada elementos chamada elementos chamada elementos químicos. químicos. químicos. químicos. Um Um Um Um elementoelementoelementoelemento é uma substância é uma substância é uma substância é uma substância formada por um único tipo de formada por um único tipo de formada por um único tipo de formada por um único tipo de átomoátomoátomoátomo.... 5/18/2015 2 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Ideia de átomo se inicia com os antigos filósofos gregos. •John Dalton, 1807 - matéria é formada por átomos. Átomos são esferas rígidas. 1.1 –Átomos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • John Dalton: – Cada elemento é composto de átomos. – Todos os átomos de um elemento são idênticos. – Nas reações químicas, os átomos não são alterados. • Os compostos são formados quando átomos de mais de um elemento se combinam. • Lei de Dalton das proporções múltiplas: Quando dois elementos formam diferentes compostos, a proporção da massa dos elementos em um composto está relacionada à proporção da massa do outro através de um número inteiro pequeno. TeoriaTeoria atômicaatômica dada matériamatéria Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Os gregos antigos foram os primeiros a postular que a matéria é constituída de elementos indivisíveis. • Mais tarde, os cientistas constataram que o átomo era constituído de entidades carregadas. Raios catódicos e elétrons • Um tubo de raios catódicos (CRT) é um recipiente profundo com um eletrodo em cada extremidade. • Uma voltagem alta é aplicada através dos eletrodos. A descoberta da estrutura atômicaA descoberta da estrutura atômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Joseph John Thompson, descobre em 1897 primeira partícula subatômica, o elétron. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica 5/18/2015 3 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Raios catódicos e elétrons A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Raios catódicos e elétrons • A voltagem faz com que partículas negativas se desloquem do eletrodo negativo para o eletrodo positivo. • A trajetória dos elétrons pode ser alterada pela presença de um campo magnético. • Considere os raios catódicos saindo do eletrodo positivo através de um pequeno orifício. – Se eles interagirem com um campo magnético perpendicular a um campo elétrico aplicado, os raios catódicos podem sofrer diferentes desvios. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Raios catódicos e elétrons – A quantidade de desvio dos raios catódicos depende dos campos magnético e elétrico aplicados. – Por sua vez, a quantidade do desvio também depende da proporção carga-massa do elétron. • Em 1897, Thomson determinou que a proporção carga- massa de um elétron é 1,76 x 108 C/g. • Objetivo: encontrar a carga no elétron para determinar sua massa. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Raios catódicos e elétrons Considere o seguinte experimento: • Gotas de óleo são borrifadas sobre uma chapa carregada positivamente contendo um pequeno orifício. • À medida que as gotas de óleo passam através do orifício, elas são carregadas negativamente. • A gravidade força as gotas para baixo. O campo elétrico aplicado força as gotas para cima. • Quando uma gota está perfeitamente equilibrada, seu peso é igual à força de atração eletrostática entre a gota e a chapa positiva. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica 5/18/2015 4 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Raios catódicos e elétrons A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Raios catódicos e elétrons • Utilizando este experimento, Millikan determinou que a carga no elétron é 1,60 x 10-19 C. • Conhecendo a proporção carga-massa, 1,76 x 108 C/g, Millikan calculou a massa do elétron: 9,10 x 10-28 g. • Com números mais exatos, concluimos que a massa do elétron é 9,10939 x 10-28 g. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Radioatividade Considere o seguinte experimento: • Uma substância radioativa é colocada em um anteparo contendo um pequeno orifício de tal forma que um feixe de radiação seja emitido pelo orifício. • A radiação passa entre duas chapas eletricamente carregadas e é detectada. • Três pontos são observados no detector: – um ponto no sentido da chapa positiva, – um ponto que não é afetado pelo campo elétrico, – um ponto no sentido da chapa negativa. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Radioatividade A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica 5/18/2015 5 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Radioatividade • Um alto desvio no sentido da chapa positiva corresponde à radiação que é negativamente carregada e tem massa baixa. Essa se chama radiação ββββ (consiste de elétrons). • Nenhum desvio corresponde a uma radiação neutra. Essa se chama radiação γ.γ.γ.γ. • Um pequeno desvio no sentido da chapa carregada negativamente corresponde à radiação carregada positivamente e de massa alta. Essa se chama radiação αααα. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O ÁTOMO COM NÚCLEO • Pela separação da radiação, conclui-se que o átomo consiste de entidades neutras e carregadas negativa e positivamente. • Thomson supôsque todas essas espécies carregadas eram encontradas em uma esfera. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. 1.2 – Modelo nuclear http://en.wikipedia.org/wiki/Ernest_Rutherford Ernest Rutherford, em 1908 descobre o núcleo atômico, que é constituído de partículas com carga positiva (prótons). Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O ÁTOMO COM NÚCLEO • Rutherford executou o seguinte experimento: • Uma fonte de partículas α α α α foi colocada na boca de um detector circular. • As partículas αααα foram lançadas através de um pedaço de chapa de ouro. • A maioria das partículas αααα passaram diretamente através da chapa, sem desviar. • Algumas partículas αααα foram desviadas com ângulos grandes. • Se o modelo do átomo de Thomson estivesse correto, o resultado de Rutherford seria impossível. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica 5/18/2015 6 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O ÁTOMO COM NÚCLEO • Para fazer com que a maioria das partículas αααα passe através de um pedaço de chapa sem sofrer desvio, a maior parte do átomo deve consistir de carga negativa difusa de massa muito pequena, ou seja: o elétron. • Para explicar o pequeno número de desvios grandes das partículas αααα,,,, o centro ou núcleo do átomo deve ser constituído de uma carga positiva densa. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O ÁTOMO COM NÚCLEO • Rutherford modificou o modelo de Thomson da seguinte maneira: – Suponha que o átomo é esférico mas a carga positiva deve estar localizada no centro, com uma carga negativa difusa em torno dele. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica 5/18/2015 7 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • O átomo consiste de entidades neutras, positivas e negativas (prótons, elétrons e nêutrons). • Os prótons e nêutrons estão localizados no núcleo do átomo, que é pequeno. A maior parte da massa do átomo se deve ao núcleo. – Pode haver um número variável de nêutrons para o mesmo número de prótons. Os isótopos têm o mesmo número de prótons, mas números diferentes de nêutrons. • Os elétrons estão localizados fora do núcleo. Grande parte do volume do átomo se deve aos elétrons. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. A A descobertadescoberta dada estruturaestrutura atômicaatômica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Isótopos, números atômicos e números de massa • Número atômico (Z) = número de prótons no núcleo. • Número de massa (A) = número total de núcleos no núcleo (por exemplo, prótons e nêutrons). • Por convenção, para um elemento X, escreve-se • Isótopos têm o mesmo Z, porém A é diferente. • Encontramos o Z na tabela periódica. A A visãovisão modernamoderna dada estruturaestrutura atômicaatômica 5/18/2015 8 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. PESO ATÔMICO = VALOR NUMÉRICO MASSA MOLAR • A escala de massa atômica . • Massa do 1H = 1,6735 x 10-24 g e do 16O = 2,6560 x 10-23 g. • Definimos: massa 12C = exatamente 12 u. • Usando unidades de massa atômica: 1 u = 1,66054 x 10-24 g 1 g = 6,02214 x 10-23 u. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. No modelo nuclear do átomo, todas as cargas No modelo nuclear do átomo, todas as cargas No modelo nuclear do átomo, todas as cargas No modelo nuclear do átomo, todas as cargas positivas e quase toda a massa estão positivas e quase toda a massa estão positivas e quase toda a massa estão positivas e quase toda a massa estão concentradas no pequeno núcleo, e todos os concentradas no pequeno núcleo, e todos os concentradas no pequeno núcleo, e todos os concentradas no pequeno núcleo, e todos os elétrons com carga negativa circundam o elétrons com carga negativa circundam o elétrons com carga negativa circundam o elétrons com carga negativa circundam o núcleo. núcleo. núcleo. núcleo. O O O O número atômico (Z) é o número de prótons número atômico (Z) é o número de prótons número atômico (Z) é o número de prótons número atômico (Z) é o número de prótons do núcleodo núcleodo núcleodo núcleo. . . . Existe igual número de elétrons fora Existe igual número de elétrons fora Existe igual número de elétrons fora Existe igual número de elétrons fora do núcleo.do núcleo.do núcleo.do núcleo. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Esquema de um espectrômetro de massas 1.4 – Neutrons e Isótopos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Espectro de massas do Neônio Diferença de massas é devido a presença de diferente número de nêutrons. Os nêutrons são partículas subatômicas sem carga que têm aproximadamente a massa dos prótons e estão localizados no núcleo dos átomos. 5/18/2015 9 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Espectro de massas do neônio Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O modelo nuclear do átomo:O modelo nuclear do átomo:O modelo nuclear do átomo:O modelo nuclear do átomo: 1.1.1.1. Os átomos são feitos de partículas Os átomos são feitos de partículas Os átomos são feitos de partículas Os átomos são feitos de partículas subatômicas chamadas elétrons, subatômicas chamadas elétrons, subatômicas chamadas elétrons, subatômicas chamadas elétrons, prótons e nêutrons;prótons e nêutrons;prótons e nêutrons;prótons e nêutrons; 2.2.2.2. Os prótons e nêutrons (Os prótons e nêutrons (Os prótons e nêutrons (Os prótons e nêutrons (núcleonsnúcleonsnúcleonsnúcleons) ) ) ) formam um corpo central, formam um corpo central, formam um corpo central, formam um corpo central, minúsculo e denso, chamado minúsculo e denso, chamado minúsculo e denso, chamado minúsculo e denso, chamado núcleo do átomo;núcleo do átomo;núcleo do átomo;núcleo do átomo; 3.3.3.3. Os elétrons se distribuem no Os elétrons se distribuem no Os elétrons se distribuem no Os elétrons se distribuem no espaço em torno do núcleo.espaço em torno do núcleo.espaço em torno do núcleo.espaço em torno do núcleo. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Os Os Os Os isótoposisótoposisótoposisótopos de um elemento têm o de um elemento têm o de um elemento têm o de um elemento têm o mesmo número atômico, mas mesmo número atômico, mas mesmo número atômico, mas mesmo número atômico, mas diferentes números de massa. diferentes números de massa. diferentes números de massa. diferentes números de massa. Isto é, seus núcleos têm o mesmo Isto é, seus núcleos têm o mesmo Isto é, seus núcleos têm o mesmo Isto é, seus núcleos têm o mesmo número de prótons, mas número número de prótons, mas número número de prótons, mas número número de prótons, mas número diferente de nêutrons.diferente de nêutrons.diferente de nêutrons.diferente de nêutrons. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. 5/18/201510 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. H2O D2O O volume de 100 g de D2O é 11% < volume de 100 g de H2O Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Nebulosa Trifid, na constelação de Sagitário, que está a 5200 anos luz da Terra, mas pode ter sua composição estudada a partir das cores de luz emitidas. A cor vermelha é fruto do brilho de átomos de hidrogênio excitados por estrelas jovens quentes no centro. O brilho azul próximo é luz espalhada por nuvens de poeira ao redor de uma estrela que não é quente suficiente para excitar os átomos de hidrogênio que estão na vizinhança. https://www.youtube.com/watch?v =xe3lYHcmbEI Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. As Características da Luz Espectrômetro, onde a luz emitida por uma amostra de um elemento excitada energeticamente é passada através de uma fenda, para gerar um raio estreito, e então através de um prisma. O prisma separa o raio em diferentes cores, as quais são gravadas fotograficamente. As linhas espectrais na fotografia são as imagens separadas na fenda. https://www.youtube.com/watch?v=uucYGK_Ymp0 5/18/2015 11 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Arco-íris: formado quando luz branca solar é desdobrada em seus componentes por gotas de chuva (agem como pequenos prismas). A luz entra nas gotas pela frente, reflete por trás, e emerge a partir da frente novamente. Arco-íris duplos são formados quando a luz reflete uma segunda vez no interior da gota. http://en.wikipedia.org/wiki/Rainbow#mediaviewer/File:Double-alaskan-rainbow.jpg Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. http://www.glenbrook.k12.il.us/gbssci/Phys/Class/refrn/u14l4b.html http://en.wikipedia.org/wiki/Rainbow#mediaviewer/File:Rainbow_single_reflect ion.svg Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O campo elétrico da radiação eletromagnética oscila no espaço e tempo. O comprimento de uma seta em qualquer ponto num dado instante representa a intensidade da força que o campo exerce numa partícula carregada neste ponto. Note a natureza ondulatória da distribuição do campo. 5/18/2015 12 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Todas as ondas têm um comprimento de onda característico, λλλλ, e uma amplitude, A. • A frequência, νννν, de uma onda é o número de ciclos que passam por um ponto em um segundo. • A velocidade de uma onda, v, é dada por sua frequência multiplicada pelo seu comprimento de onda. • Para a luz, velocidade = c. Natureza ondulatória da luzNatureza ondulatória da luz Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Natureza ondulatória da luzNatureza ondulatória da luz Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Natureza ondulatória da luzNatureza ondulatória da luz Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. 5/18/2015 13 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O diagrama representa uma parte de uma onda eletromagnética num dado instante. A distância entre os picos é o comprimento de onda da radiação. A amplitude (altura) dos picos depende da intensidade da radiação. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Comprimento de onda e freqüência são inversamente relacionados. As duas partes desta ilustração mostram o campo elétrico em três instantes, por exemplo quando uma onda simples cintila através de um ponto na velocidade da luz a partir da esquerda para a direita. A posição da onda no primeiro instante é a luz cinza e a posição no terceiro instante é a luz azul. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • A teoria atômica moderna surgiu a partir de estudos sobre a interação da radiação com a matéria. • A radiação eletromagnética se movimenta através do vácuo com uma velocidade de 2, 99792 × ×× × 108 m/s ou ~3,00 × ×× × 108 m/s . • As ondas eletromagnéticas têm características ondulatórias semelhantes às ondas que se movem na água. • Por exemplo: a radiação visível tem comprimentos de onda entre 400 nm (violeta) e 750 nm (vermelho). Natureza ondulatória da luzNatureza ondulatória da luz Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Exemplo 1: Cálculo de Freqüência a partir de Comprimento de onda Converter 450 nm em frequência 5/18/2015 14 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Natureza ondulatória da luzNatureza ondulatória da luz Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Natureza ondulatória da luzNatureza ondulatória da luz Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Quanta e Fótons Quantização é como encher um balde com água. A água parece um fluido contínuo, e têm-se a impressão de que qualquer quantidade pode ser transferida. No entanto, a menor quantidade de água que pode ser transferida é uma molécula de água. Da mesma maneira, a energia parece ser variável continuamente, mas, de fato, ela pode ser transferida apenas em quantidades discretas. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Quanto um metal é ilumidado com luz cuja freqüência está acima daquela dos elétrons, estes são ejetados, gerando uma freqüência que é característica do metal. Radiação com uma freqüência mais baixa não irá causar ejeção de elétrons, não importa quanto intensa ela for. 5/18/2015 15 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. http://www.daviddarling.info/images/photoelectric_effect.jpg Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Em Física: INTENSIDADE = medida do fluxo de energia por tempo médio. A palavra “INTENSIDADE” aqui NÃO é sinônimo de “força”, “amplitude” ou “nível”. Para encontrar Intensidade, deve-se usar Densidade de Energia (energia por unidade de volume) e multiplicar pela velocidade na qual a energia está se movendo. O VETOR resultante tem unidade de força dividida pela área (i.e. W/m²). Pode-se definir a intensidade da água vindo de um borrifador em um jardim, mas a intensidade é mais utilizada com ondas (som ou luz). Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Planck: a energia só pode ser liberada (ou absorvida) por átomos em certos pedaços de tamanhos mínimos, chamados quantum. • A relação entre a energia e a frequência é onde h é a constante de Planck (6,626 x 10-34 J s). • Para entender a quantização, considere a subida em uma rampa versus a subida em uma escada: • Para a rampa, há uma alteração constante na altura, enquanto na escada há uma alteração gradual e quantizada na altura. ν= hE Energia quantizada e fótonsEnergia quantizada e fótons 5/18/2015 16 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Exemplo 2: Cálculo de Energia a partir de Frequência Energia de 1 fótonde luz = 4,2 x 10-19 J Qual a sua frequência em Hz??? Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O efeito fotoelétrico e fótons • O efeito fotoelétrico fornece evidências para a natureza de partícula da luz - “quantização”. • Se a luz brilha na superfície de um metal, há um ponto no qual os elétrons são expelidos do metal. • Os elétons somente serão expelidos se a frequência mínima é alcançada. • Abaixo da frequência mínima, nenhum elétron é expelido. • Acima da frequência mínima, o número de elétrons expelidos depende da intensidade da luz. Energia quantizada e fótonsEnergia quantizada e fótons Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O efeito fotoelétrico e os fótons • Einstein supôs que a luz trafega em pacotes de energia denominados fótons. • A energia de um fóton: ν= hE Energia quantizada e fótonsEnergia quantizada e fótons Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. 5/18/2015 17 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Espectros de linhas • A radiação composta por um único comprimento de onda é chamada de monocromática. • A radiação que se varre uma matriz completa de diferentes comprimentos de onda é chamada de contínua. • A luz branca pode ser separada em um espectro contínuo de cores. • Observe que não há manchas escuras no espectro contínuo que corresponderiam a linhas diferentes. Espectros de linhas e o Espectros de linhas e o MModelo de Bohrodelo de Bohr Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. https://www.youtube.com/watch?v =9eEyTw4wylk Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Tudo de descarga de Hidrogênio https://www.youtube.com/watch?v =nffzsbghpeE https://www.youtube.com/watch?v =QJ7D129wPd0 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Espectros de linhas • Balmer: descobriu que as linhas no espectro de linhas visíveis do hidrogênio se encaixam em uma simples equação. • Mais tarde, Rydberg generalizou a equação de Balmer para: onde RH é a constante de Rydberg (1,096776 x 107 m-1), n1 e n2 são números inteiros (n2 > n1). Espectros de linhas e o modelo de Espectros de linhas e o modelo de BohrBohr −= λ 2221 111 nn RH 5/18/2015 18 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Exemplo 3: Cálculo do comprimento de onda associado a uma linha do Espectro do Hidrogênio considerando n1 = 2 e n2 = 3. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Séries de: Lyman (n′ = 1) Balmer (n′ = 2) Paschen (n′ = 3) Brackett (n′ = 4 ) Pfund (n′ = 5) Humphreys (n′ = 6) Espectro do Hidrogênio https://www.youtube.com/watch?v =ryB-cuv8rT0 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Tudo de descarga de Hidrogênio Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. EspectrosEspectros de de linhaslinhas e o e o modelomodelo de Bohrde Bohr http://www.ece.utep.edu/courses/ee3329/ee3329/Studyguide/Images/Bohr.gif 5/18/2015 19 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O modelo de Bohr • Rutherford supôs que os elétrons orbitavam o núcleo da mesma forma que os planetas orbitam em torno do sol. • Entretanto, uma partícula carregada movendo em uma trajetória circular deve perder energia. • Isso significa que o átomo deve ser instável de acordo com a teoria de Rutherford. • Bohr observou o espectro de linhas de determinados elementos e admitiu que os elétrons estavam confinados em estados específicos de energia. Esses foram denominados órbitas. EspectrosEspectros de de linhaslinhas e o e o modelomodelo de Bohrde Bohr Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O modelo de Bohr • As cores de gases excitados surgem devido ao movimento dos elétrons entre os estados de energia no átomo. Espectros de linhas e o Espectros de linhas e o modelo de Bohrmodelo de Bohr Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O modelo de Bohr • Já que os estados de energia são quantizados, a luz emitida por átomos excitados deve ser quantizada e aparecer como espectro de linhas. • Após muita matemática, Bohr mostrou que onde n é o número quântico principal (por exemplo, n = 1, 2, 3, … e nada mais). ( ) ×−= − 2 18 1J 1018.2 n E Espectros de linhas e o Espectros de linhas e o modelo de Bohrmodelo de Bohr Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O modelo de Bohr • A primeira órbita no modelo de Bohr tem n = 1, é a mais próxima do núcleo e convencionou-se que ela tem energia negativa. • A órbita mais distante no modelo de Bohr tem n próximo ao infinito e corresponde à energia zero. • Os elétrons no modelo de Bohr podem se mover apenas entre órbitas através da absorção e da emissão de energia em quantum (hν). Espectros de linhas e o Espectros de linhas e o modelo de Bohrmodelo de Bohr 5/18/2015 20 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O modelo de Bohr • Podemos mostrar que • Quando ni > nf, a energia é emitida. • Quando nf > ni, a energia é absorvida. ( ) −×−= λ =ν=∆ − 22 18 11J 1018.2 if nn hchE Espectros de linhas e o modelo de BohrEspectros de linhas e o modelo de Bohr http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/imgmod/bohr1.gif Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O modelo de Bohr Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Limitações do modelo de Bohr • Pode explicar adequadamente apenas o espectro de linhas do átomo de hidrogênio. • Os elétrons não são completamente descritos como partículas pequenas. Espectros de linhas e o Espectros de linhas e o modelo de Bohrmodelo de Bohr Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. http://www.mrsranshous.com/physical-science.html ??? 5/18/2015 21 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. http://www.mrsranshous.com/physical-science.html Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Sabendo-se que a luz tem uma natureza de partícula, parece razoável perguntar se a matéria tem natureza ondulatória. • Utilizando as equações de Einstein e de Planck, De Broglie mostrou: • O momento, mv, é uma propriedade de partícula, enquanto λ é uma propriedade ondulatória. • de Broglie resumiu os conceitos de ondas e partículas, com efeitos notáveis se os objetos são pequenos. mv h =λ O O ComportamentoComportamento ondulatórioondulatório dada matériamatéria Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Mas a hipótese de de Broglie era válida? Davisson e Germer (em 1927) mostraram que elétrons produzem um padrão de difração quando refletidos a partir de um cristal. https://www.youtube.com/watch?v =Ho7K27B_Uu8 G.P. Thomson trabalhando em Aberdeen, Escócia, demonstrou que eles também produziam um padrão de difração quando passados através de uma folha muito fina de ouro, cujo resultado é a Figura ao lado. https://www.youtube.com/watch?v =ajo1QfFPyUc G.P. Thomson era filho de J.J. Thomson, queidentificou o elétron. Ambos receberam o prêmio Nobel, J.J. por demonstrar que o elétron é uma partícula e G.P. por mostrar que é uma onda. Quando ondas de luz passam através de uma grade com um espaçamento comparável ao seu comprimento de onda, padrões característicos de luz e intensidade escura, chamados padrões de difração, são obtidos em um filme fotográfico. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. O princípio da incerteza • O princípio da incerteza de Heisenberg: na escala de massa de partículas atômicas, não podemos determinar exatamente a posição, a direção do movimento e a velocidade simultaneamente . • Para os elétrons: não podemos determinar seu momento e sua posição simultaneamente. • Se ∆x é a incerteza da posição e ∆mv é a incerteza do momento, então: pi ≥∆∆ 4 · h mvx O Comportamento O Comportamento ondulatório da matériaondulatório da matéria 5/18/2015 22 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. (a) Mecânica Clássica, onde uma partícula segue uma trajetória ou caminho, e sua posição pode ser prevista em qualquer instante. (b) Em Mecânica Quântica, a partícula está distribuída como uma onda, portanto sua localização não pode ser prevista exatamente. Quando a função de onda tem uma amplitude grande, existe uma alta probabilidade de encontrar a partícula; onde a amplitude é pequena, há somente uma pequena probabilidade de encontar a partícula. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. http://astarmathsandphysics.com/university-physics-notes/quantum-mechanics/university-physics-notes-features-of-solutions-of-the- schrodinger-equation-for-the-hydrogen-atom.html http://nguyentuanhung.wordpress.com/2013/04 /12/nguon-goc-phuong-trinh-schrodinger/ Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • Schrödinger propôs uma equação que contém os termos onda e partícula. • A resolução da equação leva às funções de onda. • A função de onda fornece o contorno do orbital eletrônico. • O quadrado da função de onda fornece a probabilidade de se encontrar o elétron, isto é, dá a densidade eletrônica para o átomo. Mecânica quântica e Mecânica quântica e orbitais atômicosorbitais atômicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. 5/18/2015 23 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Mecânica quântica e Mecânica quântica e orbitais atômicosorbitais atômicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Modo simples de desenhar um orbital atômico em termos de superfície de contorno, ou seja, uma superfície dentro da qual existe uma alta probabilidade (tipicamente 90%) de encontrar o elétron. As esferas representam as superfícies de contorno dos orbitais s nos primeiros três níveis de energia. Note que os orbitais s com n>1 tem nós esféricos internos e que o tamanho do orbital aumenta com n. Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Representações orbitiasRepresentações orbitias 5/18/2015 24 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais s Representações orbitiasRepresentações orbitias Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais e números quânticos • Se resolvermos a equação de Schrödinger, teremos as funções de onda e as energias para as funções de onda. • Chamamos as funções de onda de orbitais. • A equação de Schrödinger necessita de três números quânticos: 1. Número quântico principal, n. Este é o mesmo n de Bohr. À medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o elétron passa mais tempo mais distante do núcleo. Mecânica quântica e Mecânica quântica e orbitais atômicosorbitais atômicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais e números quânticos 2. O número quântico azimuthal, l. Esse número quântico depende do valor de n. Os valores de l começam de 0 e aumentam até n -1. Normalmente utilizamos letras para l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Geralmente nos referimos aos orbitais s, p, d e f. 3. O número quântico magnético, ml. Esse número quântico depende de l. O número quântico magnético tem valores inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientação do orbital no espaço. Mecânica quântica e Mecânica quântica e orbitais atômicosorbitais atômicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais e números quânticos Mecânica quântica e Mecânica quântica e orbitais atômicosorbitais atômicos 5/18/2015 25 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais e números quânticos • Os orbitais podem ser classificados em termos de energia para produzir um diagrama de Aufbau. • Observe que o seguinte diagrama de Aufbau é para um sistema de um só elétron. • À medida que n aumenta, o espaçamento entre os níveis de energia torna-se menor. MecânicaMecânica quânticaquântica e e orbitaisorbitais atômicosatômicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais e números quânticos Mecânica quântica e Mecânica quântica e orbitais atômicosorbitais atômicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais e números quânticos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais s • Todos os orbitais s são esféricos. • À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. • À medida que n aumenta, aumenta o número de nós. • Um nó é uma região no espaço onde a probabilidade de se encontrar um elétron é zero. • Em um nó, Ψ2 = 0 • Para um orbital s, o número de nós é n-1. Representações orbitiasRepresentações orbitias 5/18/2015 26 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais p • Existem três orbitais p, px, py, e pz. • Os três orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano. • As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e +1. • Cada orbital p ao longo de cada eixo cartesiano é representado por lobos (ou lóbulos) separados pela região nodal. • À medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. • Todos os orbitais p têm um nó no núcleo. Representações orbitiasRepresentações orbitias Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais p RepresentaçõesRepresentações orbitiasorbitias Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais d e f • Existem cinco orbitais d e sete orbitais f. • Três dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z. • Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e z. • Quatro dos orbitais d têm quatro lóbulos cada. • Um orbital d tem dois lóbulos e um anel. RepresentaçõesRepresentações orbitaisorbitais Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. RepresentaçõesRepresentações orbitaisorbitais 5/18/2015 27 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Uma representação das superfícies de contorno dos orbitais f. Outras representações, com diferentesformas, podem também ser encontradas. https://www.youtube.com/watch?v=K-jNgq16jEY Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais e suas energias • Orbitais de mesma energia são conhecidos como degenerados. • Para n ≥ 2, os orbitais s e p não são mais degenerados porque os elétrons interagem entre si. • Portanto, o diagrama de Aufbau apresenta-se ligeiramente diferente para sistemas com muitos elétrons. Átomos polieletrônicosÁtomos polieletrônicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Orbitais e suas energias Átomos polieletrônicosÁtomos polieletrônicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Spin eletrônico e o princípio da exclusão de Pauli • O espectro de linhas de átomos polieletrônicos mostra cada linha como um par de linhas minimamente espaçado. • Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar o porquê. https://www.youtube.com/watch?v=rg4Fnag4V-E • Um feixe de átomos passou através de uma fenda e por um campo magnético e os átomos foram então detectados. • Duas marcas foram encontradas: uma com os elétrons girando em um sentido e uma com os elétrons girando no sentido oposto. Átomos polieletrônicosÁtomos polieletrônicos Na http://hyperphysics.phy- astr.gsu.edu/hbase/quantum/sodium. html#c2 5/18/2015 28 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Spin eletrônico e o princípio da exclusão de Pauli Átomos polieletrônicosÁtomos polieletrônicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Spin eletrônico e o princípio da exclusão de Pauli • Já que o spin eletrônico é quantizado, definimos ms = número quântico de rotação = ± ½. • O princípio da exclusão de Pauli:: dois elétrons não podem ter a mesma série de 4 números quânticos. Portanto, dois elétrons no mesmo orbital devem ter spins opostos. Átomos polieletrônicosÁtomos polieletrônicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Spin eletrônico e o princípio da exclusão de Pauli • Na presença de um campo magnético, podemos elevar a degeneração dos elétrons. Átomos polieletrônicosÁtomos polieletrônicos Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. 5/18/2015 29 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Regra de Hund • As configurações eletrônicas nos dizem em quais orbitais os elétrons de um elemento estão localizados. • Três regras: - Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de n. - Dois elétrons com o mesmo spin não podem ocupar o mesmo orbital (Pauli). - Para os orbitais degenerados, os elétrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo elétron (regra de Hund). Configurações eletrônicasConfigurações eletrônicas Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Configurações eletrônica condensadas • O neônio (Z = 10) tem o subnível 2p completo. • O sódio marca o início de um novo período. • Logo, escrevemos a configuração eletrônica condensada para o sódio como Na: [Ne] 3s1 • [Ne] representa a configuração eletrônica do neônio. • Elétrons mais internos: os elétrons no [Gás Nobre]. • Elétrons de valência: os elétrons fora do [Gás Nobre]. Configurações eletrônicasConfigurações eletrônicas Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Metais de transição • Depois de Ar, os orbitais d começam a ser preenchidos. • Depois que os orbitais 3d estiverem preenchidos, os orbitais 4p começam a ser preenchidos. • Metais de transição: são os elementos nos quais os elétrons d são os elétrons de valência. Configurações eletrônicasConfigurações eletrônicas Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Diagrama Mnemônico* 1s 1p 1d 1f 2s 2p 2d 2f 3s 3p 3d 3f 4s 4p 4d 4f 4g 5s 5p 5d 5f 5g 6s 6p 6d 6f 6g 7s 7p 7d 7f 8s 8p 8d Não existem estes orbiais Não há elementos conhecidos com estes orbitais Diagrama Pauling *Sugerido por Moeller, 1952, para facilitar a memorização. 5/18/2015 30 Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. Lantanídeos e actinídeos • Do Ce em diante, os orbitais 4f começam a ser preenchidos . • Observe: La: [Kr]6s25d14f1 • Os elementos La -Lu têm os orbitais 4f preenchidos e são chamados lantanídeos ou elementos terras raras, mais do Y e o Sc. • Os elementos Th -Lr têm os orbitais 5f preenchidos e são chamados actinídeos. • A maior parte dos actinídeos não é encontrada na natureza. Configurações eletrônicasConfigurações eletrônicas Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. • A tabela periódica pode ser utilizada como um guia para as configurações eletrônicas. • O número do periodo é o valor de n. • Os grupos 1A e 2A têm o orbital s preenchido. • Os grupos 3A -8A têm o orbital p preenchido. • Os grupos 3B -2B têm o orbital d preenchido. • Os lantanídeos e os actinídeos têm o orbital f preenchido. Configurações eletrônicas Configurações eletrônicas e a tabela periódicae a tabela periódica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM. ConfiguraçõesConfigurações eletrônicaseletrônicas e a e a tabelatabela periódicaperiódica Disciplina de Química Geral – Licenciatura em Física - (1o semestre 2015)- Pires, AM.
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