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2/14/2014 1 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina Química Inorgânica I Profa. Dra. ANA MARIA PIRES Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. 1 – Apresentação da disciplina 2 – A Química Inorgânica 3 – Nucleogênise 4 – Elementos químicos 5 – A tabela periódica e propriedades periódicas PLANO DE AULA Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Bibliografia: - D.F. Shriver and P. W. Atkins – Inorganic Chemistry 3.0 – CD-ROM prepared by K. Harrison, University of Oxford, Oxford University Press, 1999. - L. Jones and P. Atkins – Chemistry Molecules, Matter and Change 4.0 – Instructor’s Resource CD-ROM, W. H. Freeman and Company, New Yor, 2000. - J. D. Lee – Química Inorgânica não tão Concisa – Editora Edgard Blücher Ltda, tradução da 5ª edição inglesa, 1999. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Motivação • Conhecer os elementos e suas propriedades para poder, então manipulá-los de forma a obter o máximo desempenho de suas propriedades. http://en.wikipedia.org/wiki/Atomic_orbital 2/14/2014 2 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Definição • O que é Química Inorgânica? Inorganic chemistry is the branch of chemistry concerned with the properties and behavior of inorganic compounds. This field covers all chemical compounds except the myriad organic compounds (carbon based compounds, usually containing C-H bonds), which are the subjects of organic chemistry. The distinction between the two disciplines is far from absolute, and there is much overlap, most importantly in the sub-discipline of organometallic chemistry. Conceito Geral: Inorgânica é tudo que não é Orgânica. http://en.wikipedia.org/wiki/Inorganic_chemistry Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Química inorgânica ou química mineral é o ramo da química que estuda os elementos químicos e as substâncias da natureza que não possuem o ”carbono coordenado em cadeias”, investigando as suas estruturas, propriedades e a explicação do mecanismo de suas reações e transformações. Os materiais inorgânicos compreendem cerca de 95% das substâncias existentes no planeta Terra. As chamadas "substâncias inorgânicas" que servem de foco de estudo para a química inorgânica, são divididos em 4 grupos denominados como "funções inorgânicas". São eles: Ácidos; Bases (hidróxidos); Sais; e Óxidos. http://pt.wikipedia.org/wiki/Química_inorgânica Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. “A química inorgânica lida com as propriedades de todos os elementos da Tabela Periódica. Esses elementos variam desde metais super reativos, como o sódio, até metais nobres, como o ouro. Os não- metais incluem sólidos, líquidos e gases e variam desde o flúor, agente altamente oxidante e agressivo, até gases inertes como o hélio. Embora esta variedade e diversidade sejam objetos de estudo da química inorgânica, existem padrões e tendências que enriquecem e ampliam nossa compreensão da disciplina. Estas tendências em reatividade, estrutura e propriedades dos elementos e seus compostos nos dão uma visão desta ampla paisagem que é a tabela periódica e nos provém os alicerces sobre os quais construímos o conhecimento.” Shriver, Atkins, Overton, Rourke, Weller, Armstrong – Inorganic Chemistry Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. “A química inorgânica estuda as formas com que os diferentes elementos interagem entre si e as propriedades destas interações (forças físicas) que os químicos definem como: Ligações QuímicasLigações Químicas 2/14/2014 3 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Nucleogênise: Origem dos Nucleogênise: Origem dos elementoselementos Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. 2/14/2014 4 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. 2/14/2014 5 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. http://noticias.uol.com.br/ultnot/cienciaesaude/album/1202_album.jhtm?abrefoto=68#fotoNav=63 A concepção artística divulgada pela Nasa (agência espacial americana) mostra pela primeira vez moléculas de carbono, apelidadas de 'buckyballs', em estado sólido no espaço. As partículas sólidas foram encontradas próximas a uma região de formação de estrelas chamada Ophiuchi a 6.500 anos-luz da Terra. A descoberta das buckyballs em estado sólido destaca que algumas regiões próximas à formação de estrela concentram maior quantidade de carbono, visto que uma buckyball é formada por 60 átomos da substância . Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Variação da massa atômica média dos elementos com o número atômico. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/origem-dos-elementos-quimicos/origem-dos-elementos-quimicos.php 2/14/2014 6 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Segundo o astrofísico Neil deGrasse Tyson, “ Não só fazemos parte do universo, mas também o universo está dentro de nós.” Segundo filósofos modernos: “Somos todos poeira das estrelas.” http://hypescience.com/28928-qual-a-origem-dos-elementos-da-tabela-periodica/ Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Composição da crosta terrestre relativo ao número de átomos de Si. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?&ds=1&acao=quimica/ms2&i=5&id=527 2/14/2014 7 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Elementos QuímicosElementos Químicos Denomina-se elemento químico todos os átomos que possuem o mesmo número de prótons em seu núcleo, ou seja, o mesmo número atômico (Z). O termo elemento químico pode se referir também a uma substância química pura composta por átomos com o mesmo número de prótons em seu núcleo. Este último conceito algumas vezes é chamado de substância elementar. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. ESTRUTURA QUÍMICA DO DNA As As As As As As As As 2/14/2014 8 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. ψψ EH = O ÁtomoO Átomo Equação de Schrödinger Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. http://en.wikipedia.org/wiki/Atomic_orbital Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. 1s 2s 3s 2p 3p 4p 3d 4d 5d http://en.wikipedia.org/wiki/Atomic_orbital Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Átomos polieletrônicosÁtomospolieletrônicos 2/14/2014 9 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Regra para a distribuição eletrônica • As configurações eletrônicas nos dizem em quais orbitais os elétrons de um elemento estão localizados. • Três regras: - Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de n. - Dois elétrons com o mesmo spin não podem ocupar o mesmo orbital (Pauli). - Para os orbitais degenerados, os elétrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo elétron (regra de Hund). Configurações eletrônicasConfigurações eletrônicas Diagrama Mnemônico* 1s 1p 1d 1f 2s 2p 2d 2f 3s 3p 3d 3f 4s 4p 4d 4f 4g 5s 5p 5d 5f 5g 6s 6p 6d 6f 6g 7s 7p 7d 7f 8s 8p 8d Não existem estes orbiais Não há elementos conhecidos com estes orbitais Diagrama Pauling *Sugerido por Moeller, 1952, para facilitar a memorização. Configuração eletrônica, tabela periódica e distribuição de elétrons # Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. 2/14/2014 10 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Exercício: Dê a configuração eletrônica dos seguintes átomos: (a) N (Z=7) (b) Mg (Z=12) (c) Ni (Z=28) (d) Ar (Z=18) Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Configurações eletrônica condensadas • O neônio (Z = 10) tem o subnível 2p completo. • O sódio marca o início de um novo período. • Logo, escrevemos a configuração eletrônica condensada para o sódio como Na: [Ne] 3s1 • [Ne] representa a configuração eletrônica do neônio. • Elétrons mais internos: os elétrons no [Gás Nobre]. • Elétrons de valência: os elétrons fora do [Gás Nobre]. Configurações eletrônicasConfigurações eletrônicas Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Exercício: Dê a configuração eletrônica condensada dos seguintes átomos: (a) Se (Z=34) (b) Nb (Z=41) (c) Fr (Z=87) (d) Sm (Z=62) Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. •Em 2002, havia 115 elementos conhecidos. •A maior parte dos elementos foi descoberta entre 1735 e 1843. •Como organizar 115 elementos diferentes de forma que possamos fazer previsões sobre elementos não descobertos? O desenvolvimento da Tabela O desenvolvimento da Tabela PeriódicaPeriódica 2/14/2014 11 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. • Ordenar os elementos de modo que reflitam as tendências nas propriedades químicas e físicas. • A primeira tentativa (Mendeleyev e Meyer) ordenou os elementos em ordem crescente de massa atômica. • Faltaram alguns elementos nesse esquema. Exemplo: em 1871, Mendeleyev observou que a posição mais adequada para o As seria abaixo do P, e não do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um número de propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se equiparam bem à previsão de Mendeleyev. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. 2/14/2014 12 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. •A tabela periódica pode ser utilizada como um guia para as configurações eletrônicas. •O número do período é o valor de n. •Os grupos 1 e 2 (1A e 2A) têm o orbital s preenchido. •Os grupos (13-18) 3A -8A têm o orbital p preenchido. •Os grupos (3-12) 3B -2B têm o orbital d preenchido. •Os lantanídeos e os actinídeos têm o orbital f preenchido. Configuração eletrônica e tabela periódica Metais de transição • Depois de Ar, os orbitais d começam a ser preenchidos. • Depois que os orbitais 3d estiverem preenchidos, os orbitais 4p começam a ser preenchidos. • Metais de transição: são os elementos nos quais os elétrons d são os elétrons de valência. ConfiguraçõesConfigurações eletrônicaseletrônicas Lantanídeos e actinídeos • Do Ce em diante, os orbitais 4f começam a ser preenchidos. • Observe: La: [Kr]6s25d14f1. • Os elementos La -Lu têm os orbitais 4f preenchidos e são chamados lantanídeos ou lantanóides ou elementos terras- raras, quando incluem o Y e o Sc. • Os elementos Th -Lr têm os orbitais 5f preenchidos e são chamados actinídeos ou actinóides. • A maior parte dos actinídeos não é encontrada na natureza. ConfiguraçõesConfigurações eletrônicaseletrônicas Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. 2/14/2014 13 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. A Estrutura do Átomo O ÁTOMO DE HIDROGÊNIO �Solução da Equação de Schröedinger para H: � 3 nos quânticos: n, l, ml (sistema tridimensional) � Grupo 3 números inteiros que especificam uma situação particular �Cada solução para cada grupo ≠ n, l, ml = chamada autovalor (representa orbital átomo H) Ψ=Ψ EHˆ autovalor -para representar graficamente Ψs completas: gráfico com 4 dimensões e coordenadas para cada uma das três dimensões espaciais (x,y,z, ou r, θ, φ) e um 4o valor, a Ψ (função de onda) Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Equação de SchrodingerEquação de Schrodinger V zyxm hH − ∂ ∂ + ∂ ∂ + ∂ ∂− = 2 2 2 2 2 2 2 2 8pi 222 0 2 4 zyx ZeV ++ − = piε ψψ EH = Contribuição da Energia Cinética Contribuição da Energia Potencia Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. http://www.quimica3d.com 2/14/2014 14 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. • Considere uma molécula diatômica simples. • A distância entre os dois núcleos é denominada distância de ligação. •Se os dois átomos que formam a molécula são os mesmos, metade da distância de ligação é denominada raio covalente do átomo. TAMANHO DOS ÁTOMOS Propriedades PeríodicasPropriedades Períodicas Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Tendências periódicas nos raios atômicos • Como uma conseqüência do ordenamento na tabela periódica, as propriedades dos elementos variam periodicamente. • O tamanho atômico varia consistentemente através da tabela periódica. • Ao descermos em um grupo, os átomos aumentam. • Ao longo dos períodos da tabela periódica, os átomos tornam- se menores. Existem dois fatores agindo: • Número quântico principal, n, e • a carga nuclear efetiva, Zef. Tamanho dos átomosTamanho dos átomos Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Tendências periódicas nos raios atômicos • A medida que o número quântico principal aumenta (ex. descemos em um grupo), a distância do elétron mais externo ao núcleo aumenta. Consequentemente, o raio atômico aumenta. • Ao longo de um período na tabela periódica, o número de elétrons mais internos mantém-se constante. Entretanto, a carga nuclear aumenta. Consequentemente, aumenta a atração entre o núcleo e os elétrons mais externos. Essa atração faz com que o raio atômico diminua. 2/14/2014 15 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Blindagem e Carga Nuclear EfetivaBlindagem e Carga NuclearEfetiva Os elétrons mais internos blindam os Os elétrons mais internos blindam os Os elétrons mais internos blindam os Os elétrons mais internos blindam os elétrons mais externos, reduzindo a elétrons mais externos, reduzindo a elétrons mais externos, reduzindo a elétrons mais externos, reduzindo a atração entre o núcleo e os elétrons mais atração entre o núcleo e os elétrons mais atração entre o núcleo e os elétrons mais atração entre o núcleo e os elétrons mais distantes no átomo. distantes no átomo.distantes no átomo. distantes no átomo. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Regras de Slater Quatro regras para determinar S: 1. A estrutura eletrônica atômica é escrita na ordem de energia aumentando n e l como se segue: 2. Os elétrons na direita não blindam os elétrons na esquerda. (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p) (5d) ... Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. a. Cada elétron na mesma camada contribui com 0,35. Exceto um elétron 1s que contribui com 0,30 para o segundo elétrons. b. Cada elétrons na camada n-1 contribui com 0,85. c. Cada elétrons na camada n-2 ou mais interna contribui com 1,00. 3. Para elétrons n e p: a. Cada elétron no mesmo grupo contribui com 0,35. b. Cada elétron em grupos a esquerda contribui com 1,00. 4. Para elétrons d e f: Ex: Calcule o S e o Z* para um elétron de valência do átomo de O(Z=8); de um átomo de Ni(Z=28); de um átomo de Co(Z=27) e Sc(Z=21). Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Configurações eletrônicas de íons •Cátions: os elétrons são primeiramente removidos do orbital com o maior número quântico principal, n: Li (1s2 2s1) ⇒ Li+ (1s2) Fe ([Ar]3d64s2) ⇒ Fe3+ ([Ar]3d5) Fe2+ = ? •Ânions: os elétrons são adicionados ao orbital com o mais baixo valor de n disponível: F (1s2 2s2 2p5) ⇒F− (1s2 2s2 2p6) Tamanho dos íonsTamanho dos íons 2/14/2014 16 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Tendências nos tamanhos dos íons • O tamanho do íon é a distância entre os íons em um composto iônico. • O tamanho do íon também depende da carga nuclear, do número de elétrons e dos orbitais que contenham os elétrons de valência. • Os cátions deixam vago o orbital mais volumoso e são menores do que os átomos que lhes dão origem. • Os ânions adicionam elétrons ao orbital mais volumoso e são maiores do que os átomos que lhe dão origem. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Tendências dos tamanhos dos íons • Para íons de mesma carga, o tamanho do íon aumenta a medida que descemos em um grupo na tabela periódica. • Todos os membros de uma série isoeletrônica têm o mesmo número de elétrons. • Quando a carga nuclear aumenta em uma série isoeletrônica, os íons tornam-se menores: O2-> F-> Na+> Mg2+> Al3+ Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. •A primeira energia de ionização, I1, é a quantidade de energia necessária para remover um elétron de um átomo gasoso, isolado e em seu estado fundamental: Na(g) →Na+(g) + e- •A segunda energia de ionização, I2, é a energia necessária para remover um elétron de um íon gasoso: Na+(g) →Na2+(g) + e- • Quanto maior a energia de ionização, maior é a dificuldade para se remover o elétron. Energia de ionizaçãoEnergia de ionização 2/14/2014 17 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Variações nas energias de ionizações sucessivas •Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um elétron mais interno é removido. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Tendências periódicas nas primeiras energias de ionização • A energia de ionização diminui a medida que descemos em um grupo. • Isso significa que o elétron mais externo é mais facilmente removido ao descermos em um grupo. • A medida que o átomo aumenta, torna-se mais fácil remover um elétron do orbital mais volumoso. • Geralmente a energia de ionização aumenta ao longo do período. • Ao longo de um período, Zef aumenta. Conseqüentemente, fica mais difícil remover um elétron. • São duas as exceções: a remoção do primeiro elétron p e a remoção do quarto elétron p. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. 2/14/2014 18 Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. • A afinidade eletrônica é o oposto da energia de ionização. • A afinidade eletrônica é a alteração de energia quando um átomo gasoso, isolado e em seu estado fundamental ganha um elétron para formar um íon gasoso: Cl(g) + e-→ Cl-(g) • A afinidade eletrônica, na grande maioria dos casos é exotérmica (reação acima), um exemplo de processo endotérmico é: Ar(g) + e-→ Ar-(g) Afinidade eletrônicaAfinidade eletrônica Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM. Disciplina de QI (I) – Licenciatura em Química - (1o semestre 2014)- Pires, AM.
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