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EQUILÍBRIO QUÍMICO Profa. Loraine Jacobs DAQBI lorainejacobs@utfpr.edu.br http://paginapessoal.utfpr.edu.br/lorainejacobs Equilíbrio Dinâmico Importância Numérica da Expressão de Equilíbrio Quanto maior o valor de K maior a quantidade de produto formada/reagente consumido. Quanto menor o valor de K menor a quantidade de produto formada/reagente consumido. ][reagentes [produtos] =K Equilíbrio Dinâmico Invertendo a Equação Química K 1 =K' [D][C] [B][A] = K' B +A D + C [B][A] [D][C] =K D + C B +A eqeq eqeq eqeq eqeq dc ba ba dc badc dcba Equilíbrio Dinâmico Invertendo a Equação Química ◦ Exemplo: Ag+(aq) + CN - (aq) AgCN(s) AgCN(s) Ag + (aq) + CN - (aq) ]CN].[[Ag 1 =K - ]CN][[Ag = K -' Equilíbrio Dinâmico Ajustando a Estequiometria da Reação ◦ Coeficiente estequiométrico Influência direta no K ◦ Quando for alterada a escrita da equação o valor de K será diretamente alterado. Equilíbrio Dinâmico Ajustando a Estequiometria da Reação ◦ Exemplo: ][O][CH][NH O][H[HCN] = K ][O][CH][NH O][H[HCN] = K O3H +HCN O 2 3 CH +NH O6H +2HCN 3O 2CH +NH2 3/2 243 3 2 23 2 2 4 2 3 6 2 2 1 (g)2(g)(g)24(g)(g)3 (g)2(g)(g)24(g)(g)3 Equilíbrio Dinâmico Concentrações no Equilíbrio ◦ Através do valor de K e das concentrações iniciais é possível descobrir quando uma reação química chega ao seu estado de equilíbrio. ◦ Exemplo: ◦ Dada a reação: ◦ Calcule as concentrações no equilíbrio para H2 e I2, quando as concentrações iniciais forem de: [H2] = 0,5mol/L; [I2] = 0,5mol/L e K = 59,3 (400ºC) H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Equilíbrio Dinâmico Concentrações no Equilíbrio ◦ Exemplo: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) H2 I2 HI [ ] inicial 0,05 0,05 0,00 ∆[ ] -x -x +2x [ ] final Equilíbrio Dinâmico Concentrações no Equilíbrio ◦ Exemplo: ◦ Pela estequiometria temos que a proporção de H2 e I2 é 1:1 enquanto a proporção de HI para ambos é 1:2. ◦ Desta forma temos que: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) H2 I2 HI [ ] inicial 0,05 0,05 0,00 ∆[ ] -x -x +2x [ ] final Equilíbrio Dinâmico Concentrações no Equilíbrio ◦ Exemplo: ◦ Pela estequiometria temos que a proporção de H2 e I2 é 1:1 enquanto a proporção de HI para ambos é 1:2. ◦ Desta forma temos que: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) H2 I2 HI [ ] inicial 0,05 0,05 0,00 ∆[ ] -x -x +2x [ ] final 0,05-x 0,05-x 2x Equilíbrio Dinâmico Concentrações no Equilíbrio ◦ Exemplo: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) K = [HI]2 [H2 ][I2 ] (2x)2 (0.050 x)(0.050 x) 59.3 (2x)2 (0.050 x)(0.050 x) 59.3 2x 0.050 x 7.70 0.39 = 9.70x x = 0.040 Equilíbrio Dinâmico Concentrações no Equilíbrio ◦ Exemplo: ◦ A concentração no equilíbrio é calculada através do valor de x: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) mol/L 0.080=2x=[HI] mol/L 0.010=0.040-0.050=][I=][H x-0.050=][I=][H 22 22 Deslocamento de Equilíbrio Toda e qualquer alteração da velocidade da reação direta ou da reação inversa, provocando modificações nas concentrações das substâncias e levando o sistema a um novo estado de equilíbrio. Deslocamento de Equilíbrio Princípio de Le Chatelier “Quando um fator externo age sobre um sistema em equilíbrio, este se desloca, procurando minimizar a ação do fator aplicado” Fatores que alteram o equilíbrio ◦ Concentração ◦ Pressão ◦ Temperatura ◦ Catalisador Fatores que alteram o equilíbrio Concentração CH3COOH(l) + C2H5OH(l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l) TEMPO Kc:? Fatores que alteram o equilíbrio Concentração Adição de 1 mol de CH3COOH(l) TEMPO Q:? Kc: Lembrando que não houve T e P ? Fatores que alteram o equilíbrio Concentração Fatores que alteram o equilíbrio Pressão N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Fatores que alteram o equilíbrio Pressão ◦ Pressão desloca para volume ( no de mols) ◦ Pressão desloca para volume ( no de mols) Fatores que alteram o equilíbrio Pressão ◦ Deslocamento em equilíbrios biológicos Hem(aq) + O2(g) HemO2(aq) ◦ Altitude Pressão Equilíbrio desloca para O2(g) Fatores que alteram o equilíbrio Temperatura N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -109,5kJ/mol Fatores que alteram o equilíbrio Temperatura N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H = -109,5kJ/mol Alteração de Kc (Não ocorre com P e [ ]) Fatores que alteram o equilíbrio Temperatura – Alteração de Kc em reações endotérmicas e exotérmicas Fatores que alteram o equilíbrio Catalisador ◦ Cinética Baixa a Ea e aumenta a velocidade ◦ tempo para o equilíbrio SEM deslocamento EQUILÍBRIO DE SOLUBILIDADE Produto de Solubilidade Kps ◦ Presente em equilíbrios heterogêneos onde o Kc deve ser substituído. Ex: FeS(s) Fe 2+ (aq) + S 2- (aq) Expressando em Kc = [Fe2+]. [S2-]/[FeS] ◦ Sendo FeS sólido, [FeS] é constante Desta forma: Kc. [FeS] = [Fe2+]. [S2-] onde podemos escrever que: Kps = [Fe2+]. [S2-] Kps é constante para cada substância em uma dada T Produto de Solubilidade Kps ◦ É o produto das concentrações em mol/L dos íons existentes em uma solução saturada, estando cada concentração elevada à potência igual ao coeficiente do íon na equação de dissociação iônica correspondente Produto de Solubilidade Kps ◦ Observações: Kps é constante apenas em soluções saturadas de eletrólitos pouco solúveis. O valor de Kps varia com a temperatura. ◦ Maioria das dissoluções tem H0 Aumento de temperatura Aumento de dissolução Aumento de Kps Diminuição de temperatura Diminuição de dissolução Diminuição de Kps ◦ Se a dissolução for exotérmica (H0) ocorre o processo contrário. Produto de Solubilidade Kps para alguns sais comumente utilizados Produto de Solubilidade Relação entre Kps e Solubilidade Molar ◦ Solubilidade molar: é a concentração de um sólido dissolvido presente em uma solução saturada. É facilmente determinada à partir do Kps. Produto de Solubilidade Relação entre Kps e Solubilidade Molar ◦ Exemplo: Calcule a solubilidade em mol/L do fosfato de cálcio, sabendo que Kps=2,0.10-33 (aq) -3 4(aq) 2 (s)233 2PO 3Ca )(POCa 3323 4 32 10.0,2].[][ POCaKps Produto de Solubilidade ◦ Relação entre Kps e Solubilidade Molar Exemplo: Calcule a solubilidade em mol/L do fosfato de cálcio, sabendo que Kps=2,0.10-33 Ca3(PO4)2 Ca 2+ PO4 3- [ ] inicial Sólido 0 0 ∆[ ] Sólido +3x +2x [ ] final Sólido 3x 2x (aq) -3 4(aq) 2 (s)233 2PO 3Ca )(POCa Produto de Solubilidade Ca3(PO4)2 Ca 2+ PO4 3- [ ] inicial Sólido 0 0 ∆[ ] Sólido +3x +2x [ ] final Sólido 3x 2x (aq) -3 4(aq) 2 (s)233 2PO 3Ca )(POCa Lmolx xxPOCaKps /10.1,1 )2.()3(].[][10.0,2 7 2323 4 3233 Produto de Solubilidade Previsão de Precipitação FeS(s) Fe 2+ (aq) + S 2- (aq) - Kps = 5.10 -18 Se [Fe2+] e [S2-] multiplicadas tiverem produto menor que 5.10-18 não ocorrerá precipitação. Se [Fe2+] e [S2-]multiplicadas tiverem produto igual a 5.10-18 a solução estará saturada. Se [Fe2+] e [S2-]multiplicadas tiverem produto maior que 5.10-18 a solução começará a apresentar precipitado. Princípio de Le Chatelier Produto de Solubilidade Efeitodo Íon Comum FeS(s) Fe 2+ (aq) + S 2- (aq) - Kps = 5.10 -18 Se adicionarmos um sal de Ferro (FeCl2; FeSO4. etc.) haverá liberação de Fe2+ e, se adicionarmos um sulfeto (Na2S; K2S; etc.) haverá liberação de S 2- . Princípio de Le Chatelier Pode-se concluir que: qualquer íon comum força a precipitação de um eletrólito