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INTRODUÇÃO O grupo 15 da tabela periódica é formado por nitrogênio (N), fósforo (P), arsênio (As), antimônio (Sb) e bismuto (Bi). Todos os elementos desse grupo possuem cinco elétrons no nível eletrônico mais externo. Os estados de oxidação dos elementos desse grupo variam entre –3 a +5, sendo que o nitrogênio e o fósforo são encontrados em todos os estados possíveis de oxidação. Sua configuração da camada de valência é . Arsênio, antimônio e bismuto são importantes materiais semicondutores, com um caráter forte de metal. Variam muito de um para o outro, e geralmente formam compostos covalentes devido ao número de elétrons na última camada. Tabela 1- Configuração eletrônica de valência. Elemento Configuração eletrônica de valência Nitrogênio Fósforo Arsênio [ ] Antimônio [ ] Bismuto [ ] O nitrogênio é encontrado na forma de molécula , um gás incolor, inodoro, insípido, cuja ligação tripla entre átomos de nitrogênio, torna-o muito estável. O nitrogênio difere-se dos demais elementos do grupo, que são sólidos e possuem várias formas alotrópicas. O fósforo pode ser encontrado na fora de fósforo branco, que é sólido à temperatura ambiente. O arsênio, o antimônio e o bismuto são sólidos e se apresentam em várias formas alotrópicas. O bismuto, assim como o germânio e o gálio, expande-se ao passar de líquido para sólido. Tabela 2- Ponto de fusão e ebulição dos elementos. Elemento Ponto de fusão (°C) Ponto de ebulição (°C) Nitrogênio -210,00°C -198,79°C Fósforo 44,15°C 2805°C Arsênio 862°C 614°C Antimônio 630,63°C 1587°C Bismuto 271,4ºC 1564ºC À medida que o número atômico aumenta no grupo, aumenta-se também o seu tamanho e aumenta seu caráter metálico, sendo que o único elemento desse grupo que é considerado um metal é o bismuto, presente no final do grupo. Tabela 4- Energia de ionização dos elementos. Elemento Raio Covalente (Ẳ) 1ª Energia de ionização (kj/mol) 2ª Energia de ionização (kj/mol) 3ª Energia de ionização (kj/mol) Nitrogênio 0,74 1.403 2.857 4.578 Fósforo 1,10 1.012 1.897 2.910 Arsênio 1,21 947 1.950 2.732 Antimônio 1,41 834 1.590 2.440 Bismuto 1,52 703 1.610 2.467 A maioria dos compostos formados pelos elementos desse grupo são covalentes. Obtém-se um número de coordenação 4 se o par eletrônico isolado for doado, isto é, usado para formar uma ligação coordenada, a outro átomo ou íon. Um exemplo é o íon amônio [ ] .(J.D.Lee) Uma grande quantidade de energia é necessária para se remover todos os cinco elétrons de valência, de modo os íons não são formados. O Sb e o Bi podem perder três de seus elétrons formando íons , mas as energias de ionização são elevadas nos demais elementos para formar os correspondentes íons . Em relação a sua reatividade o nitrogênio é bastante inerte e por isso acumulou- se em tão grandes quantidades na atmosfera. O fósforo branco se inflama quando exposto ao ar, para impedir essa reação ele é armazenado sob água. O arsênio é estável em ar seco, mas perde o brilho em ar úmido, assumindo sua cor inicialmente. O Sb menos reativo, sendo estável frente a água e ao ar à temperatura ambiente. . Materiais e reagentes Reagentes Materiais - Ácido nítrico concentrado - Ácido nítrico diluído (10%) - Ácido nítrico diluído (50%) - Água destilada - Cloreto de amônio sódio - Cobre - Dicromato de amônio sólido - Fosfato de potássio dibásico anidro - Fosfato de potássio monobásico - Fosfato de potássio tribásico - Solução de ácido fosforoso (0,5%) - Solução de cromato de potássio (1%) - Solução de hidrazina (1%) - Solução de iodo (1%) - Solução de molibdato de amônio tetraidratado (1%) - Solução de nitrato de prata (1%) - Solução de permanganato de potássio (1%) - Solução de sulfato de amônio (1%) - Solução de sulfato de cobre (1%) - Zinco - 8 tubos de ensaio - 3 cadinho - Bico de bunsen - Espátula metálica - Papel indicador de pH - Pipeta graduada de 2 mL - Proveta de 10 mL PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL NITROGÊNIO 1° Experimento: Volatilidade de sais de amônio: sublimação Observar o comportamento de cloreto de amônio, aquecendo uma pequena quantidade num tubo de ensaio seco (0,1 a 0,2g). 2° Experimento: O poder redutor do amoníaco a) Aquecer soluções de sulfato de amônio separadamente com algumas gotas de soluções de permanganato de potássio e de dicromato de potássio. -Observar as reações. b) Aquecer cerca de 1 g dicromato de amônio numa cápsula de porcelana seca. -Observar as reações. - Estabelecer e discutir a equação química correspondente. 3° Experimento: Algumas reações da hidrazina a) Adicionar a soluções diluídas de sulfato de hidrazina algumas gotas de soluções diluídas de diferentes oxidantes como, permanganato de potássio, cromato de potássio e iodo. b) Repetir a etapa anterior (a) em meio ácido (adicionar algumas gotas de ácido sulfúrico diluído). c) Repetir a etapa anterior (a) em meio básico (adicionar algumas gotas de hidróxido de amônio). 4° Experimento: Redução do ácido nítrico com metais Tratar pedaços de zinco e de cobre separadamente com cerca de 2 mL de soluções de HNO3 em diferentes concentrações: a) Ácido nítrico concentrado; b) Ácido nítrico diluído (50%); c) Ácido nítrico diluído (10%). - Observar as reações. - Identificar os gases desprendidos e estabelecer as equações químicas correspondentes, - Discutir os resultados. FÓSFORO 5° Experimento: Ortofosfatos Dissolver, separadamente, pequenas quantidades de um fosfato tribásico, um fosfato dibásico e um fosfato monobásico (de sódio ou potássio) em 5 mL de água destilada (tubos de ensaio) e comprovar com indicadores adequados o pH das soluções. Guardar as soluções para realizar o 6º experimento. - Interpretar as observações e formular equações químicas correspondentes aos equilíbrios químicos. 6° Experimento: Reconhecimento de ortofosfatos Um método analítico sensível para reconhecer a presença de ortofosfatos (ou ácido ortofosfórico) é a reação com molibdato de amônio em solução ácida que produz um heteropoliácido pouco solúvel de cor amarela característica. - Tratar 1 mL, respectivamente, das soluções do quinto experimento com 0,5 mL de ácido nítrico concentrado e 1 mL de solução de molibdato de amônio. 7° Experimento: Fosfatos condensados Aquecer pequenas quantidades sólidas (0,1 a 0,2g) de um fosfato tribásico, um fosfato dibásico e um fosfato monobásico (de sódio ou potássio) em tubos de ensaio secos até terminar o desprendimento de vapor d’água. Deixar as amostras esfriarem. Dissolvê-las em poucos mL de água destilada e fazer o teste com molibdato de amônio e ácido nítrico (conforme experimento 6). - Comparar as observações com os resultados da sexta etapa e discutir as reações ocorridas no aquecimento. 8° Experimento: Poder redutor do ácido fosforoso e dos fosfitos Comprovar o poder redutor de uma solução de fosfito de sódio, em diferentes tubos de ensaio, com os seguintes reagentes (cerca de 10 gotas): a) solução de permanganato de potássio (1%) acidulada com algumasgotas de ácido sulfúrico diluído; b) solução de iodo (1%); c) solução de nitrato de prata (1%); d) solução de sulfato de cobre (1%). - Aquecer as soluções se necessário! - Discutir as reações e estabelecer as equações químicas correspondentes. OBJETIVO Estudar, analisar e comprovar as propriedades do nitrogênio, fósforo e seus compostos. Os objetivos em relação às práticas é confirmar a identificação da amônia através das soluções cobre, verificar a propriedade redutora da mesma, perceber a formação de amônia através da decomposição térmica de sais de amônio. REFERÊNCIAS LEE, J. D. Química inorgânica não tão concisa. São Paulo: E. Blücher, 2001. BROWN, T.L., LeMAY Jr, H.E.; BURSTEN, B.E. Quimica, ciência central. Rio de Janeiro, 1999. MAHAN, B.H. & MYERS, R.J. Química: Um curso universitário. (Trad. 4ª ed. Americana) Trad Henrique E. Toma et al. 2ªed., São Paulo: Edgard Blucher, 1993 RESULTADO E DISCUSSÃO No primeiro experimento com relação ao procedimento de decomposição térmica de sais de amônio, onde foram aquecidos sais de cloreto de amônio, de cor branca, diretamente na chama do bico de Bunsen, notou-se o desprendimento de um gás. Tal gás é a amônia gasosa, sendo observada também a redução do volume da solução. No segundo experimento, em relação à propriedade redutora da amônia, ao reagir o permanganato de potássio com amônia líquida em aquecimento observa-se que durante a reação ocorre liberação de gás, e o meio reacional começa a apresentar uma coloração escura, o mesmo ocorre quando é adicionada a solução o dicromato de potássio. No terceiro experimento foi possível observar pouca diferença entre os três tubos de ensaio. Repetindo a etapa anterior adicionando gotas de ácido sulfúrico diluído é possível notar a cor da solução ficando mais clara e ocorrendo um aquecimento dessa solução (exotérmica). A hidrazina quando dissolvida em água ( em soluções neutras ou alcalinas), ela ou seus sais são agente redutores fortes. Geralmente a hidrazina se comporta como um agente redutor moderado em meio ácido, embora redutores mais fortes possam reduzir . (J.D.Lee). No quarto experimento foi tratado em diferentes concentrações do ácido nítrico pedaços de zino e cobre, foi possível observar os seguintes resultados: - Acido nítrico concentrado com cobre: houve uma mudança de cor rapidamente (verde). - Acido nítrico concentrado com zinco, ocorreu rapidamente a efervescência, liberando gás de coloração alaranjada. 3 + 8H → 3Zn( + 2N + -Ácido nítrico diluído (50%), ambas as reações ocorreram em menor tempo. - Ácido nítrico diluído (10%), não ocorreu reação. O cobre tem eletropositividade alta, devido sua classificação na tabela periódica, como isso, Cu não tem potencial de oxidação necessário para deslocar o hidrogênio do ácido nítrico. No quinto experimento, na tabela abaixo mostra os seguintes resultados de pH dos fosfatos tribásico, dibásico e monobásico em 5mL de água em diferentes tubos de ensaio: Fosfatos 5 mL de água destilada Tribásico pH= 12 Dibásico pH= 9 monobásico pH= 5 E apresentando as seguintes equações no equilíbrio químico: + NaOH Na + O + 2 NaOH + 2 O + 3 NaOH + 3 O No sexto experimento, foram observadas as seguintes reações na tabela abaixo: Fosfatos MO Tribásico Aparentemente nada ocorreu, houve apenas um aquecimento na reação. Sem reação, houve também um aquecimento. Dibásico Nada ocorreu Nada ocorreu monobásico Nada ocorreu Nada ocorreu No sétimo experimento, o tribásico com molibidato a solução ficou esverdeada, já com nada ocorreu, e com os outros fosfatos também não ocorreu nenhuma reação. CONCLUSÃO De acordo com as práticas realizadas verificaram-se várias propriedades do nitrogênio, fósforo e seus compostos. Percebeu-se o caráter fortemente básico da amônia que faz dela um excelente doador de elétrons que forma sais de amônio [NH4]+. Conclui-se que o nitrogênio reage com diversos elementos e muitas moléculas geralmente estáveis e o fósforo também.
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