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PROFESSORA: Oc. MSc. Taiana Guimarães Araujo taianagaraujo@gmail.com Conteúdo proposto OCEANOGRAFIA QUÍMICA: Natureza da água: molécula da água e propriedades físico-químicas; Composição química da água do mar; Salinidade e clorinidade; Gases dissolvidos; pH da água do mar e sistema tampão dos oceanos; Nutrientes; Elementos-traço; Sistema redox dos oceanos; Distribuição vertical e horizontal da temperatura, densidade, pressão, propagação do som e luz; Técnicas de estudo e equipamentos da Oceanografia Química. Gases dissolvidos Quando falamos em material dissolvidas na água é comum imaginarmos algo sólido que foi nela solubilizado. Já vimos, no entanto, que todos os elementos da Terra encontram-se dissolvidos na água do mar, e muito desses elementos encontram-se predominantemente em estado gasoso; Assim, não podemos nos esquecer na água do mar também estão solubilizados (em maior ou menos proporção) todos os gases da atmosfera: Nitrogênio, oxigênio, argônio e dióxido de carbono; Neônio, hélio e hidrogênio; Entre outros... Gases dissolvidos É de se esperar que os gases mais abundantes na atmosfera também o sejam na água do mar. E assim acontece, porém em proporções diferentes das encontradas na atmosfera, visto que a capacidade de solubilizar-se em água é diferente de um gás para o outro; A principal troca de gases com a água do mar se dá através da interface ar-água (OU SEJA, NA SUPERFÍCIE). As proporções dos gases na atmosfera não é a mesma que na água do mar. Há menos N2 (gás nitrogênio) no oceano, muito mais oxigênio e ainda mais CO2. Desgasei- ficação N2 CO2 H2O Oceano se forma CO2 dissolve Início da fotossíntese O2 O2 atinge os níveis atuais; vida invade continentes 4.5 Gy A.P 4 Gy A.P. 3.5 Gy A.P. 0.4 Gy A.P. presente Vida nos oceanos História da atmosfera da Terra Que porcentagem você ESPERA? A solubilidade do CO2 na água do mar é muito maior do que a do nitrogênio e do oxigênio, apesar de os dois primeiros serem encontrados em maiores concentrações na atmosfera. Mas e como os gases penetram na água do mar? Os gases dissolvem mais na água DOCE do que na água salgada. Por que? Os gases dissolvem mais na água FRIA do que na água quente. Por que? A solubilidade dos gases geralmente decresce com o aumento da temperatura e da salinidade, e aumenta com o aumento da pressão. Ex. latinha de refrigerante no sol. O que acontece quando você a abre? Fatores que influenciam a solubilidade dos gases na água do mar • Trocas água do mar/atmosfera ocorrem somente na interface ar-água; • Processos biológicos que afetam a concentração de O2: fotossíntese e respiração; • O O2 entra na água do mar tanto por processos biológicos (bomba biológica) como por processos físicos (bomba de solubilidade); • Existe uma distribuição típica do O2 na coluna d’água e existem alguns processos que controlam essa distribuição. OXIGÊNIO DISSOLVIDO CO2 e O2 Oceanic Primary Production: Sept. 97 – Aug. 98 O2 e CO2 O2 e CO2 Bombas biológica e física de solubilidade x Gases dissolvidos Bombas Biológica e Física de Solubilidade A eficiência da Bomba Biológica tem relação com as áreas de grande produtividade primária dos oceanos áreas com águas ricas em nutrientes e que apresentem boa disponibilidade de luz; Já no caso da Bomba Física de Solubilidade sua eficiência está diretamente relacionada com as zonas de formação de águas profundas áreas de água superficial fria. • A profundidade onde a fotossíntese (síntese de MO) é exatamente balanceada pela respiração (oxidação da MO) P=R, é conhecida como Profundidade de Compensação; • A profundidade de compensação encontra-se na base da zona eufótica. Acima desta profundidade, a fotossíntese excede a respiração (P>R) e há um superávit de produtividade, já abaixo dela ocorre apenas o processo de respiração (P<R). OXIGÊNIO DISSOLVIDO OXIGÊNIO DISSOLVIDO Sendo assim, qual é a distribuição vertical do oxigênio nos oceanos? Por que? OXIGÊNIO DISSOLVIDO Zonas de formação e de oxigenação de águas profundas Gases dissolvidos podem ser utilizados como traçadores das massas de água. • Também entra na água do mar por meio de processos físicos e biológicos; • Quando CO2 é adicionado à água, ele reage com a água formando HCO3 - e um ion H+. • Assim, quando CO2 é adicionado à água, a água torna-se mais ácida(tem mais ions H+). • É basicamente o gás responsável pelo controle de pH da água do mar Sistema Tampão dos Carbonatos; DIÓXIDO DE CARBONO Todos os gases listados acima, com exceção do SO2, são produzidos por atividade biológica, ou seja, pelos organismos nas águas de superfície. Gás Fluxo Oceânico Total (g ano -1 ) Direção do Fluxo Dióxido de Enxofre (SO2) 1,5 x 10 14 ar mar Óxido Nitroso (N2O) 1,2 x 10 14 mar ar Monóxido de Carbono (CO) 4,3 x 10 14 mar ar Metano (CH4) 3,2 x 10 14 mar ar Iodeto Metil (CH3I) 2,7 x 10 14 mar ar Sulfeto Dimetil ((CH3)2S) 4,0 x 10 14 mar ar Alguns gases menores dissolvidos Conteúdo proposto OCEANOGRAFIA QUÍMICA: Natureza da água: molécula da água e propriedades físico-químicas; Composição química da água do mar; Salinidade e clorinidade; Gases dissolvidos; pH da água do mar e sistema tampão dos oceanos; Nutrientes; Elementos-traço; Sistema redox dos oceanos; Distribuição vertical e horizontal da temperatura, densidade, pressão, propagação do som e luz; Técnicas de estudo e equipamentos da Oceanografia Química. pH e Sistema tampão do pH da água do mar O pH da água do mar é função, basicamente, da entrada de CO2 e da sua dinâmica nos oceanos ; O sistema que controla esse pH é chamado de sistema tampão pois evita grandes variações nos valores; pH padrão da água do mar ≈ 8.0 pH e Sistema tampão do pH da água do mar pH = - log (H+ ) H+ = 10(-pH) (OH-)(H+) = 10-14 Sabendo que existe um sistema que regula o pH da água do mar e que o principal agente da acidez nesse sistema é o ácido carbônico oriundo da reação entre CO2 e H2O, pergunto: Quais formas químicas são os principais agentes da alcalinidade (ou seja, por aumentar o pH) da água do mar? O sistema CO2, a Alcalinidade e o controle do pH • O carbono ocorre como muitas espécies em solução: • Dióxido de Carbono: CO2 , • Ácido Carbônico: H2CO3 , • Bicarbonato: HCO3 - , • Carbonato: CO3 2- • + moléculas orgânicas O sistema CO2, a Alcalinidade e o controle do pH CO2 pode sofrer múltiplas transformações nas interações com a H2O; Várias formas incluem: CO2(g) (dióxido de carbono), CO2(aq) (dióxido de carbono dissolvido). H2CO3 (ácido carbônico), HCO3 - (íon bicarbonato) e CO3 -2 (íon carbonato); As formas se intercovertem rapidamente; Perturbações em uma parte do sistema CO2 levam a uma redistribuição das proporççoes entre suas formas equilíbrio químico. Especiação do CO2 na água do mar Definição Geral: É a capacidade de tamponamento ácido da água, ou seja, a basicidade. Alcalinidade é a concentração molar combinada dos íons carbonato e bicarbonato Outra forma de entender a alcalinidade quantidade total de íons hidrogênio requeridos para neutralizar as cargas negativas dos íons carbonato e bicarbonato; Definições de Alcalinidade Existe cerca de 60x mais CO2 nos oceanos em relação à atmosfera; Nós estamos adicionando quantidades consideráveis para o inventário do CO2 da atmosfera; Os maiores aportes antrópicos de CO2 ocorrem através da combustão/oxidação de matéria orgânica fóssil (óleo, carvão e gás natural); A tendência é que quanto mais CO2 na atmosfera, maior será a entrada de CO2 nos oceanos. Estado atual do CO2 Registro Atmosférico de Mauna Loa (Keeling and Whorf, 1997) Registro do CO2 atmosférico NDIC = CID normalizado para a Salinidade Registro do CO2 na superfície oceânica BIBLIOGRAFIA CONSULTADA • João M. Miragaia SCHMIEGELOW. O planeta azul: uma introdução às ciências marinhas. Rio de Janeiro: Interciência, 2004. • Tom GARRISON. Fundamentos de oceanografia. Tradução da 4. edição norte-americana (vários autores). São Paulo: Cengage Learning, 2010. • Aulas da Profa. Eunice da Costa Machado, Curso de Oceanografia, da Universidade Federal do Paraná. • Imagens e informações da internet. OBRIGADA e BOA TARDE !!!