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Reações de Oxirredução Reações que ocorrem com mudança no número de oxidação dos elementos envolvidos. Ocorre com a combinação de uma redução e uma oxidação. 1 Numero de oxidação - Nox 2 O NOx de um elemento é a carga elétrica real que ele adquire quando faz uma ligação iônica OU A carga parcial que ele adquire quando faz uma ligação covalente (devido a eletronegatividade). Exemplos: 3 2 Na(s) + 1 Cl2(g) 2 NaCl(s) Nas substâncias simples em geral os elementos químicos possuem número de oxidação (NOX) igual a zero. 2 Na(s) + 1 Cl2(g) 2 NaCl(s) 0 0 +1 -1 Reação de oxirredução é aquela em que ocorre variação no NOX dos elementos dos reagentes para os produtos. Conceito de oxidação e redução 4 O elemento que sofre oxidação é aquele que “perde” elétrons, cujo NOX aumenta dos reagentes para os produtos. 2 Na(s) + 1 Cl2(g) 2 NaCl(s) 0 0 +1 -1 Na reação acima o NOX do sódio (Na) aumentou de 0 para +1. O sódio sofreu oxidação. O elemento que sofre redução é aquele que “ganha” elétrons, cujo NOX diminui dos reagentes para os produtos. Na reação acima, o NOX do cloro (Cl) diminuiu de 0 para –1. O cloro sofre redução. O produto da reação é o NaCl(s), uma substância composta e iônica (os elementos têm grande diferença de eletronegatividade). Nessa substância, o Na adquire um NOX = +1, e o Cl adquire um NOX = –1. Dizemos então que durante essa reação, o elemento Na sofreu oxidação, e o elemento Cl sofreu redução. Dessa forma, temos uma reação de oxirredução. 2 Na(s) + 1 Cl2(g) 2 NaCl(s) 0 0 +1 -1 Para o Sódio: 2 Na(s) 2 Na +1 + 2e- Semi-reações para a formação do Sal NaCl 2 Na(s) + 1 Cl2(g) 2 NaCl(s) 0 0 +1 -1 Para o Cloro: 1 Cl2(g) + 2e - 2 Cl-1 7 Cálculo do NOX 8 Substância simples O elemento apresenta NOX igual a zero, pois não há diferença de eletronegatividade entre os átomos. Exemplos: H2, Cl 2, O2, P4, S8, Na, Fe, Al. Íon simples O NOX do elemento é a própria carga do íon. Exemplos: Na+1, Au+1, Cu+2, Fe+3, Pb+4, N–3. Substância composta A soma dos NOX de todos os elementos é igual a zero (toda substância é neutra). Exemplo 1: Cálculo do NOX do enxofre no sulfato de hidrogênio, H2SO4. 1. Consultando a tabela, obtemos os seguintes dados: o NOX do hidrogênio é igual a +1. Como há dois átomos de hidrogênio na molécula, o total de carga positiva é +2. 2. O NOX do oxigênio é –2. Como há 4 átomos de oxigênio na molécula, o total de carga negativa é –8. 3. Adicionando +2 com –8, obtemos –6. O NOX do enxofre deve ser tal que somado ao número –6 forneça um resultado igual a zero. Concluímos então que na substância H2SO4 o NOX do enxofre é igual a +6. Exemplo 2: Cálculo do NOX do fósforo no pirofosfato de sódio, Na4P2O7. 1. Na tabela observamos que o sódio possui NOX +1. Multiplicando essa carga pelo número de átomos de sódio que aparecem na fórmula, o resultado é +4. 2. O oxigênio tem NOX –2. Multiplicando esse número por 7, obtemos –14. O resultado da adição +4 com –14 é –10. 3. Sendo assim, podemos concluir que dois átomos de fósforo têm juntos uma carga total igual a +10. Logo, cada átomo de fósforo possui nessa substância um NOX igual a +5. Substância composta Íon composto A soma dos NOX de todos os elementos é igual à carga do íon (o íon possui uma carga elétrica). Exemplo 1: Cálculo do NOX do nitrogênio no cátion amônio NH4 1+. 1. O hidrogênio possui NOX +1. Multiplicando essa carga pelo número de átomos de hidrogênio existentes no íon, obtemos +4. 2. O NOX do nitrogênio deve ser tal que quando adicionado a +4 dê como resultado a própria carga do íon, isto é, +1. De onde concluímos que no cátion amônio, NH4 1+, o NOX do nitrogênio é igual a –3. AGENTE OXIDANTE – o que causa a oxidação de um elemento da substância reagente. Para isso ele precisa se reduzir (receber elétrons). AGENTE REDUTOR– o que causa a redução de um elemento da substância reagente. Para isso ele precisa se oxidar (doar elétrons). 1) Na reação abaixo utilizada na siderurgia para a obtenção de ferro metálico: Fe2O3(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) a) o carbono e o ferro são oxidados. b) o carbono e o ferro são reduzidos. c) o ferro e o oxigênio são reduzidos. d) o ferro é oxidado, e o carbono, reduzido. e) o ferro é reduzido, e o carbono, oxidado. Exercício: Oxidação: é a perda de elétrons por uma espécie química, ou seja, aumento do Nox Redução: é o ganho de elétrons por uma espécie química, ou seja, diminuição do Nox. Cu2+ + 2e Cu(s) Nox diminui - REDUÇÃO Nox aumenta - OXIDAÇÃO Fe(s) Fe 2+ + 2e Reações de Oxirredução Um elemento sofre oxidação enquanto o outro, redução, simultaneamente. Equação geral de oxirredução: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e Cu2+(aq) + 2e Cu(s) Fe(s) + Cu2+(aq) Fe2+ (aq) + Cu(s) Fe metálico oxida transferindo 2 elétrons para a solução; Cu2+ da solução recebe esses 2 elétrons e se reduz a cobre metálico se depositando sobre a palha de ferro Fe(s) + CuSO4(aq) FeSO4(aq) + Cu(s) Fe(s) + CuSO4(aq) FeSO4(aq) + Cu(s) OXIDAÇÃO Fe(s) é o AGENTE REDUTOR REDUÇÃO CuSO4 é o AGENTE OXIDANTE 5. Reações de Oxirredução Célula Eletroquímica Constituída por dois condutores metálicos (eletrodos), em contato com um condutor iônico (eletrólito: solução, líquido ou sólido). O eletrodo e o eletrólito com o qual faz contato constituem o compartimento eletródico. O par de eletrodos pode ocupar compartimentos separados, possivelmente em contato com diferentes eletrólitos. Neste caso o funcionamento da célula eletroquímica só pode ocorrer com o fechamento do circuito elétrico. Junção Líquida: barreira porosa inerte, que previne que as duas soluções se misturem. Célula Eletroquímica Uma lâmina de Cu(s) é mergulhada numa solução de ZnSO4(aq). Cu(s) + ZnSO4(aq) → não ocorre reação Uma lâmina de Zn(s) é mergulhada numa solução de CuSO4(aq). Reação ocorrida: Zn(s) + CuSO4(aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s) (lâmina) (solução) (solução) (lâmina) Pilha de Daniell É constituída de uma placa de Zinco (Zn) em uma solução de ZnSO4 e uma placa de Cobre (Cu) em uma solução de CuSO4. As duas soluções são ligadas por uma ponte salina, ou por uma parede porosa. Sentido dos elétrons Os elétrons circulam do eletrodo de maior potencial de oxidação para o de menor potencial de oxidação . Ou (do de menor potencial de redução para o de maior potencial de redução) No caso da pilha de Daniell os elétrons vão do zinco para o cobre. Pólos da pilha Polo positivo (Cátodo) – o de menor potencial de oxidação – Cu. Polo negativo (Ânodo) – o de maior potencial de oxidação – Zn. Cátodo e Ânodo Cátodo – placa de maior potencial de redução – Cu (onde ocorre redução). Ânodo – placa de maior potencial de oxidação – Zn (onde ocorre oxidação).
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