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Tópicos Especiais 3 em Engenharia de Petróleo Profª: Bárbara Rocha bca.rocha@hotmail.com A origem do Petróleo O petróleo é encontrado em cavidades existentes entre as camadas do subsolo, quer em terra firme, quer sobre o mar. Geralmente acompanhada de água salgada e gás natural. O que é o petróleo? Composição: HC + Impurezas É formado por uma complexa mistura, onde a predominância é doa HC. Os óleos obtidos de diferentes reservatórios de petróleo possuem características distintas conforme cor, viscosidade, densidade, acidez, teor de enxofre, etc. Propriedades do Petróleo Classificação Energética Constituintes do Petróleo Podem ser divididos em duas classes: 1)Hidrocarbonetos 2)Não hidrocarbonetos: derivados sulfurados, oxigenados, organometálicos, nitrogenado e resinas e asfaltenos. Hidrocarbonetos Petróleo Crú: É o petróleo na sua forma bruta (crú) sem passar pelo sistema de refino. - Petróleo Naftênico: petróleo com grande quantidade de hidrocarbonetos naftênicos. - Petróleo Parafínico: petróleo com grande concentração de hidrocarbonetos parafínicos. - Petróleo Aromático: com grande concentração de hidrocarbonetos aromáticos. Parafinas • Os átomos de carbono são unidos somente por ligações simples e ao maior número possível de átomos de Hidrogênio Cadeia linear, sem ramificações Naftênicos • Os átomos de carbono estão dispostos na forma de anéis • Podem apresentar radicais parafínicos normais ou ramificados ligados ao anel ou outro HC cíclico Naftênicos Hidrocarbonetos Insaturados (Olefinas) • Apresentam pelo menos uma dupla ou tripla ligação carbono-carbono • São extremamente reativos e, embora sejam metabolizados em grande quantidade na natureza, dificilmente se preservam • Exs: Eteno, propeno, etino Aromáticos • São constituídos por ligações duplas e simples que se alternam em anéis com seis átomos de carbono • Tem considerável estabilidade e pronunciado odor (aromáticos) • Existem HC formados por mais de um anel benzênico, e HC mistos, compostos de anéis benzênicos e radicais parafínicos e naftênicos Aromáticos Petróleo aromático: mínimo 50% de HCs aromáticos; Petróleo aromático-nafténico: alta concentração de HCs aromáticos e mínimo 35% de cicloalcanos INFLUÊNCIA DOS HC • Todos os petróleos contêm substancialmente os mesmos hidrocarbonetos, em diferentes quantidades • A quantidade relativa de cada grupo de hidrocarbonetos varia muito de petróleo a petróleo, afetando as suas propriedades físico-químicas • A quantidade relativa dos compostos individuais dentro de cada grupo de hidrocarbonetos é aproximadamente da mesma ordem de grandeza para diferentes petróleos • Dependendo da proporção de compostos de hidrocarbonetos na sua composição, o petróleo se mostra mais adequado para a produção de um ou outro derivado (ou produto final de uma refinaria). INFLUÊNCIA DOS HC Não Hidrocarbonetos Não Hidrocarbonetos a)Compostos Sulfurados TERCEIRO elemento mais abundante no petróleo Faixa entre 0,06 e 8,0% em peso, média 0,65% Não Hidrocarbonetos b) Compostos Nitrogenados Não Hidrocarbonetos Os compostos nitrogenados não-básicos são normalmente da classe dos indóis, carbazóis e pirróis, também ocorrendo principalmente nas frações de alto ponto de ebulição e nos resíduos. b) Compostos Nitrogenados Não Hidrocarbonetos Os compostos básicos são formados principalmente por homólogos da piridina e ocorrem em praticamente todas as faixas de ebulição, apesar de serem mais facilmente encontrados nas frações de alto ponto de ebulição e nos resíduos. c)Compostos Oxigenados • Faixa entre 0,1 e 2,0% em peso • Afetam a acidez, odor e corrosividade das frações (ácidos naftênicos) • Os compostos oxigenados tem caráter ácido, principalmente pela presença de ácido carboxílico, fenol e éter; • A acidez do petróleo é conhecida como acidez naftênica, devido a presença de ácidos carboxílicos. • Assim como os compostos sulfurados e nitrogenados, tendem a se concentrar nas frações mais pesadas e são responsáveis pela acidez, corrosividade e formação de gomas. Não Hidrocarbonetos c)Compostos Oxigenados Não Hidrocarbonetos d) Resinas e asfaltenos Impurezas que incluem moléculas grandes, com alta relação C/H, com presença de enxofre, oxigênio e nitrogênio (6,9 a 7,3%) •Resinas: dissolvidas no óleo • Asfaltenos: dispersos na forma coloidal • –Estruturas moleculares mais complexas do petróleo • –Alto peso molecular • –Caráter polar e altamente aromáticos Não Hidrocarbonetos d) Resinas e asfaltenos • Apesar de conterem heteroátomos como S, N, O e metais, as resinas e os asfaltenos não são considerados contaminantes (óleos combustíveis e asfaltos); • São os principais constituintes do óleo combustível e asfalto; • Os contaminantes orgânicos são constituídos por hidrocarbonetos onde ocorre a substituição de hidrogênio por elementos como S, N, O e metais. Não Hidrocarbonetos e)Compostos organometálicos • Sais orgânicos dissolvidos na água emulsionada ao petróleo, removidos na dessalgação; • Compostos complexos concentrados nas frações mais pesadas do petróleo; • Metais: Fe, Zn, Cu, Pb, Nb, Co, Mn, Cr, Na, Ni, V ; • Contaminam os catalisadores ; • V(venádio): ataca os tubos de exaustão dos queimadores; catalisa a formação de H2SO4 em meio aquoso Não Hidrocarbonetos Não Hidrocarbonetos Elemento Faixa de variação no petróleo - ppm Cu Ca Mg Ba Sr Zn Hg Ce B Al Ga Ti Zr Si Sn Pb V Fe Co Ni 0,2 - 12,0 1,0 - 2,5 1,0 - 2,5 0,001 - 0,1 0,001 - 0,1 0,5 - 1,0 0,03 - 0,1 0,001 - 0,6 0,001 - 0,1 0,5 - 1,0 0,001 - 0,1 0,001 - 0,4 0,001 - 0,4 0,1 - 5,0 0,1 - 0,3 0,001 - 0,2 5,0 - 1500 0,04 - 120 0,001 - 12 3,0 - 120 Destilação do Petróleo Faixa de Temperatura Produto Nº de átomo de carbono na molécula Abaixo da T ambiente Gás natural C1-C4 90-120 Nafta C8-C9 30-200 Gasolina C5-C10 150-300 Querosene C12-C18 250-300 Óleo diesel(gasóleo) ACIMA DE C15 300-400 Óleos lubrificantes Não destilam a pressão ambiente Principais produtos resultantes da destilação: Após a destilação o asfalto, coque, piche restam como resíduo, sendo a parafina e vaselina subprodutos dessa destilação. Destilação do Petróleo Principais produtos do petróleo Principais produtores do petróleo Principais reservas do petróleo Principais correntes Brasileiras GLP (Gás Liquefeito de petróleo) PROCESSOS DE OBTENÇÃO: Esse gás pode ser obtido de duas formas: nas refinarias de petróleo ou nas Unidades de Processamento de Gás Natural. O gás natural ocorre em formações rochosas no subsolo terrestre, da mesma forma que o petróleo, sendo até mesmo em alguns casos extraído com este. O gás natural está presente também no petróleo, pois se encontra dissolvido nele. É composto por hidrocarbonetos parafínicos (alcanos), desde os de moléculas com o menor número de carbono - o metano (CH4) - até o pentano (C5H12). Contém também quantidades pequenas de gases inertes como o) dióxido de carbono (C02), o nitrogênio (N), e em alguns casos pode apresentar pequenas quantidades de hélio (He). GLP (Gás Liquefeito de petróleo) Gás natural bruto extraído diretamente do poço produtor Frações de hidrocarbonetosmais pesados, chamados de líquidos de gás natural (LGN). Gasolina = leve (C5) apropriado para misturas com combustíveis automotivos GLP As operações de conversão têm maior ganho de valor, devido ao fato que as frações de baixo valor comercial (gasóleos e resíduos) são transformadas em outras de maior valor (GLP, naftas, querosene e diesel) durante o processo. Depois de produzido, o GLP é mandado para as companhias distribuidoras de gás por caminhões e gasodutos. • O petróleo produz uma pequena quantidade de hidrocarbonetos na faixa do GLP cujo total se situa no máximo de 2 a 2,5%. • A quantidade de GLP produzida direto da destilação é pequena e composta exclusivamente por hidrocarbonetos parafínicos. A quantidade de GLP extraída do petróleo é aumentada através de processos de craqueamento de produtos mais pesados. GLP (Gás Liquefeito de petróleo) GLP (Gás Liquefeito de petróleo) Características / Composição química Na composição do GLP há uma mistura de hidrocarbonetos contendo predominantemente, em percentuais variáveis, propano e butano (e podendo conter ainda propeno e/ou buteno). Se houver uma proporção de propano maior do que a de butano, tem-se um GLP mais “rico”, com maior pressão e menor peso. Se ocorrer o inverso, tem-se um GLP mais “pobre”, com maior peso e menor pressão. É uma das frações mais leves do petróleo e sua queima é muito limpa, com baixíssima emissão de poluentes. Chama-se gás liquefeito, porque sob pressão moderada e temperatura ambiente, o produto engarrafado encontra-se na forma líquida. • Impurezas: Apesar de o GLP ser um produto praticaemtne isento de contaminantes, faz-se necessário a utilização de sistemas de tratamento específicos para a garantia do atendimento da ANP. GLP (Gás Liquefeito de petróleo) • Teor de Enxofre e Corrosividade A presença de compostos sulfurados no GLP (H2S e mercaptanos) confere caráter corrosivo, ao produto. Por isso, todo GLP produzido nas refinarias passa por um processo de dessulfurização, visando a atender as especificações. GLP (Gás Liquefeito de petróleo) • ODORIZAÇÃO Após tratamento é injetado um pequena quantidade de odorante no GLP como medida de segurança, para facilitar a detecção de quaisquer possíveis vazamentos. ODORANTE= Etil mercaptan GLP (Gás Liquefeito de petróleo) • Poder Calorífico: é a quantidade de calor liberada pela combustão completa da unidade de massa (ou volume) do combustível. • O poder calorífico de um combustível nos da o "conteúdo energético" do mesmo, independentemente do fato de ser ou não realizada a combustão. • O GLP apresenta elevado poder calorífico. Por isso, sua performance em relação a outros combustíveis é considerada superior. GLP (Gás Liquefeito de petróleo) GLP (Gás Liquefeito de petróleo) Rendimento em derivados varia de acordo com o tipo de petróleo, condições operacionais e processos utilizados. Petróleos mais leves = derivados leves gases combustíveis, GLP e gasolina Petróleos mais pesados = derivados pesados óleo combustível ou asfalto Comparado a outros combustíveis, o GLP apresenta as seguintes vantagens técnicas e econômicas: • Facilidade de transporte e armazenamento dos líquidos. • Como gás, sua mistura com o ar é mais simples e completa, o que permite uma combustão limpa, não poluente e de maior rendimento. • Liquefeito, sob suave pressão na temperatura ambiente, pode ser armazenado e transportado com facilidade, inclusive em grandes quantidades. GLP (Gás Liquefeito de petróleo) GLP (Gás Liquefeito de petróleo) COMPARAÇÃO ENTRE OS PRINCIPAIS GASES Utilização 1- Uso em residências GLP (Gás Liquefeito de petróleo) 1- Aquecimento de ambientes; 2- Aquecimento de água; 3-Cocção de alimentos; 4-Aquecendo áreas externas; 5- Churrasqueiras; 6- Secadora de roupas Utilização 2- Uso em Indústrias GLP (Gás Liquefeito de petróleo) Utilização 2- Uso em Serviços e Comércio GLP (Gás Liquefeito de petróleo) Utilização 2- Uso na agricultura • Secagem de grãos • Torrefação de grãos • Avicultura: aquecimento de pintos em granjas para acelerar o crescimento. • Horticultura: aquecimento de estufas GLP (Gás Liquefeito de petróleo) Utilização: Atualmente o GLP perdeu um pouco seu espaço como fonte mais limpa para o gás natural, mas e mantém forte no mercado doméstico devido a baixa comercialização do gás natural nesse segmento GLP (Gás Liquefeito de petróleo) • Requisitos de Qualidade Quando utilizado como combustível doméstico, o GLP tem os seguintes requisitos de qualidade. 1- Facilidade de vaporização nas condições ambientes, para não deixar resíduo líquido no fundo do botijão; 2- Composição uniforme, para apresentar constância na razão volumétrica ar/combustível necessária a queima; 3- Combustão completa sem formar fuligem ou deixar resíduos nos equipamentos; 4- Não ser poluente nem corrosivo. 5-Não poluir residências, nem corroer equipamentos. 6-Alto poder calorífico e combustão completa, para atender necessidades energéticas do equipamentos. GLP (Gás Liquefeito de petróleo) GLP (Gás Liquefeito de petróleo) 2011
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