Cap 11 2016 Solommons Orgânica II

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01/08/2016
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ALCOÓIS E ÉTERES
Capítulo 11
Lucienir Pains Duarte 
Propriedades Físicas 
 Os éteres possuem Peb que são comparáveis aos dos 
hidrocarbonetos de mesma massa molecular
 Os alcoóis possuem Peb muito mais altos

Interações Intermoleculares
Estrutura Peb (OC) MM (g/mol) Interação
34,6 74 Dipolo-dipolo
36 72 Van der Waals
117,7 74 Ligação de Hidrogênio
187 76 Ligação de hidrogênio
O
OH
OH
OH
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Síntese de alcoóis a 
partir de alquenos
 1 – Hidratação de alquenos catalisada 
por ácido (H2O/H3O+)
 2 – Oximercuração/desmercuração (não 
ocorre rearranjo)
 3 – Hidroboração/oxidação (adição de H 
e OH, anti-Markovnikov)
Hidratação dos Alquenos 
catalisada por ácidos
 Segue a regra de Markovnikov
 A reação é reversível
 Sempre que possível haverá rearranjo
 Utilidade limitada como método de 
laboratório
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Mecanismo
H2SO4/H2O
OH
Ocorrência de rearranjos 
Oximercuração-desmercuração
 Permite adição Markovnikov (H,OH) sem rearranjos
 Ocorre em duas etapas
Exemplo:
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Mecanismo
Etapa 1
Etapa 2
Etapa 3
Etapa 4
Desmercuração:
OH
NaBH4/HO
- CH2
OH
CH2
HgOAc H
Hidroboração
 alcoóis podem ser obtidos a partir da reação de 
hidreto de boro (BH3, RBH2 ou R2BH) com alqueno 
e posterior oxidação
 Permite adição sin (do mesmo lado) e anti-Markovnikov 
de H e OH
 O átomo de boro se liga ao carbono menos 
substituído da dupla (reação regiosseletiva) 
impedimento estérico
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Mecanismo
 adição sin (B e H) (carbocátion mais estável)
 Formação de trialquilboranos
 A adição se repete por mais duas vezes
Formação de álcool ou alcano
 Oxidação
CH3(CH2)2CH=CH2 + BH3
CH3O(CH2CH2O)2CH3 [CH3(CH2)4]3B
 [CH3(CH2)4]3B
CH3COOH
1 - H2O2/HO
-
CH3(CH2)3CH3
2 - H3O
+ CH3(CH2)4OH
B
R
CH3CO2H
calor
R-H + B
O
O
Me
 Redução
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Estereoquímica da hidroboração
REAÇÕES DOS alcoóis
 Pode funcionar como base e como ácido 
OH
H Cl
O
H H
+
+
H
O
H3C NH2+ NH3+CH3O
-
 Quanto maior solvatação mais forte ácido
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REAÇÕES DOS ALCOÓIS
 Conversão de alcoóis em mesilatos e tosilatos
Mecanismo
 Mesilatos e tosilatos nas reações SN2
 Proteger grupo OH
 Tornar o grupo OH um bom Grupo Abandonador
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Escreva as estruturas dos compostos X, Y, A e B, indicando a 
estereoquímica correta. 
Conversão de alcoóis em 
haletos de alquila
 Três maneiras:
C OH
HX
PX3
SOCl2/base
C X
C X
C Cl
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A partir de alcoóis com HX 
 Ordem de reatividade 
 Dos haletos: HI>HBr>HCl
 Dos alcoóis: 3ário>2ário>1ário
 Pode ocorrer rearranjo
 Mecanismo: álcool terciário e secundário
A partir de alcoóis com HX 
 Mecanismo: álcool primário ou metílico
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A partir de alcoóis com PX3
 Ocorre com alcoóis primário e 
secundário (impedimento estérico)
 Não ocorre rearranjo (reação SN2)
 Mecanismo:
A partir de alcoóis com SOCl2
 Ocorre com alcoóis primário e 
secundário (impedimento estérico)
 Não ocorre rearranjo (reação SN2)
 Mecanismo:
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Síntese de éteres
 Preparação: síntese de Williamson
 Limitações usuais das reações SN2
 Exemplo:
Sintetizar o terc-butil metil éter de modo a obter o 
melhor rendimento.
O
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Síntese de éteres
 Alcóxi-mercuração-desmercuração
 Através de carbocátions:
Síntese de éteres
 Reação intramolecular (formação de ciclo)
Depende do tamanho do anel: 3>5>6>7
 Exemplo:
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Reação intramolecular
 Formação de epóxido
O
H
X
HO-
O
X
O
A reação é estereoespecífica 
Estado de transição concertado 
Reação sempre ocorre pela conformação ANTI 
Através da inversão (SN2)
Formação de Epóxidos
 Utilizando Haloidrina
 Solução diluída de X2 em água  haloidrinas
O
H
X
HO-
O
X
O
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Formação de Epóxidos
 Utilizando perácidos
 Perácidos:
Formação de Epóxidos
 Mecanismo:
 Exemplo:
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Formação de Epóxidos
 Reação é estereoespecífica:
Reação dos epóxidos
 São altamente tensionados
 Sofrem abertura:
 Catalisada por ácido
 Promovida por base
 Abertura Catalisada por ácido
 Ataque ao carbono mais substituído (SN1)
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Reação dos epóxidos
 Abertura promovido por base
 Ataque ao carbono menos substituído (SN2)
 Vantagem:
 Leva a formação de trans-diol
Reação dos epóxidos
 Reação estereoespecífica:
 Fazer mecanismo
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Fazer mecanismo