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COMPLEMENTOS DE QUÍMICA APLICADA Prof. Márcio L. Oliveira professormarcio.unip@gmail.com 2º semestre de 2015 São José dos Campos UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Prática de Laboratório Determinação do teor de álcool na gasolina UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO ● A gasolina é um produto combustível derivado intermediário do petróleo, na faixa de hidrocarbonetos de 5 a 20 átomos de carbono. ● Uma das propriedades mais importantes da gasolina é a octanagem. A octanagem mede a capacidade da gasolina de resistir à detonação, ou sua capacidade de resistir ás exigências do motor sem entrar em auto-ignição antes do momento programado. A detonação (conhecida como "batida de pino") leva à perda de potência e pode causar sérios danos ao motor. Existe um índice mínimo permitido de octanagem para a gasolina comercializada no Brasil, que varia conforme seu tipo. ● O álcool, umas das substâncias adicionadas à gasolina tem vital papel na sua combustão, pois sua função é aumentar a octanagem em virtude do seu baixo poder calorífico. A porcentagem de álcool é regulamentada por Lei, e recentemente foi estabelecido um novo padrão que é de 18 a 27%. Se por um lado existe vantagens, existem as desvantagens também, como maior propensão à corrosão, maior regularidade nas manutenções do carro, aumento do consumo e aumento de produção de óxidos de nitrogênio. ● Disso tudo, nota-se a importância para a frota automotiva brasileira e para o meio ambiente, o rigoroso controle dessa porcentagem. UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO • Índice de Octanagem: determinada pela % de octano existente na gasolina. Mede o poder anti-detonante da mesma; • Este índice é medido em motor padrão, variando-se a relação de compressão até que ocorra a pré-detonação ou “batida de pinos”; • A seguir: substitui-se a gasolina por uma mistura de iso-octano e n-heptano que apresenta pré-detonação com a mesma relação de compressão que a gasolina testada. A porcentagem de iso-octano na mistura equivalente, nos dará o índice de octanas ou octanagem da gasolina. Assim, se a mistura apresenta o mesmo comportamento da gasolina em teste, contiver 80% de iso-octano e 20% de heptano, a gasolina em teste será 80; Esse método se baseia na convenção de que: - Iso-octano: possui poder anti-detonante igual a 100 (melhor comportamento) - Heptano: possui poder anti-detonante igual a 0 (pior comportamento) • A partir da mistura dos mesmos, obtêm-se os valores intermediários de octanagem; Combustíveis Combustíveis UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO O poder anti-detonante (octanagem) pode ser aumentado pela adição: ● de combustíveis mísciveis com a gasolina (ex: álcool etílico, benzol, gasolinas naturais...); ● de produtos aditivos especiais: chumbo tetra-etila (no caso da gasolina de aviação, que possuem índice de octana de 140 ou 160). Combustíveis UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO A adição de álcool à gasolina teria se dado em função dos seguintes fatores: ● Manter um determinado nível da demanda capaz de estimular a produção de álcool, numa fase de redução de consumo; ● Contribuir para amortecer, no preço final ao consumidor, os efeitos das elevações externas do preço da gasolina; ● Inserir o álcool – combustível de fonte renovável – na matriz energética brasileira, num momento em que o país ainda estava distante da autossuficiência do petróleo. UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Histórico da adição do álcool à gasolina: 1925: São realizados testes álcool combustível à gasolina; 1938: Lei nº. 737 – Obriga a adição à gasolina produzida no País; 1975: Lançamento do PROÁLCOOL; 1989: Brasil é o primeiro a retirar o chumbo tetraetila da gasolina; 1993: Lei nº. 8.723 estabelece o percentual de mistura do álcool anidro à gasolina entre 20 e 25%; 2000: Decreto nº. 3.546 cria o Conselho Interministerial de Açúcar e Álcool; 2003: Lançamento dos veículos com tecnologia Flex Fluel; 2006: O percentual do álcool na gasolina cai para 20%; 2007: Junho – governo anunciou o aumento do álcool anidro à gasolina para 25%, a partir de 1 de julho de 2007. Obs: O teor é determinado pelo governo em função da disponibilidade do álcool; controle do preço final da mistura, etc. 2011:Governo decide reduzir para 20% a quantidade de álcool misturado na gasolina 2013: Maio – aumento da mistura do etanol na gasolina de 20% para 25%. 2015: Março – aumento da mistura do etanol na gasolina de 25% para 27%. UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO ● A especificação brasileira para a gasolina automotiva é estabelecida pelo Conselho Nacional do Petróleo NORMA – CNP 01 REVE, que acompanha a resolução n 1/75 de 7 de janeiro de 1975. ● Os testes de qualidade devem ser realizados nos próprios postos de combustíveis ou pelo laboratórios de rede de distribuição do combustível. ● Alguns testes realizados são: cor, densidade, resíduo, odor e teor alcoólico. ● Para a investigação do teor alcoólico na gasolina, é realizado um ensaio simples que se baseia no principio de que o álcool é miscível com a água, enquanto que a gasolina não é. ● Isso ocorre pela diferença existente na moléculas de água, álcool e gasolina. ● Em 1º de janeiro de 2014, a gasolina comum comercializada em todo o território nacional terá o teor de enxofre reduzido para 50 mg/kg em substituição aos 800 mg/kg atuais. A medida da Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP), prevista na Resolução 40/2013 (de outubro de 2013). Leis UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO A solubilidade de um composto é determinada pela seguinte regra: "Semelhante dissolve semelhante". Logo, solventes polares dissolvem substâncias polares, e solvente apolares, substâncias apolares. A miscibilidade de líquidos entre si é determinada pela natureza das ligações interatômicas e pelas interações intermoleculares ou seja da sua molecularidade. Polaridade: Polaridade de uma molécula refere-se às concentrações de cargas da nuvem eletrônica em volta da molécula. É possível uma divisão em duas classes distintas: moléculas polares e apolares. Moléculas polares possuem maior concentração de carga negativa numa parte da nuvem e maior concentração positiva em outro extremo. Nas moléculas apolares, a carga eletrônica está uniformemente distribuída, ou seja, não há concentração. Solubilidade e Geometria UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Água: uma geometria angular (polar) → Molécula não simétrica = polar. A distribuição de carga eletrônica não está uniformemente distribuída Geometria UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO NaCl: É um composto iônico, apresenta boa solubilidade em solventes polares, como a água. O que torna uma substância solúvel em um solvente é sua compatibilidade com este, a regra geral é: solvente polar dissolve soluto polar e solvente apolar dissolve soluto apolar. Geometria UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Polar Cl− Na+ Lado Negativo Lado Positivo Álcool: uma geometria linear (bipolar) → Composto molecular que apresentam o grupo OH, com uma ligação polarizada, resultando num momento dipolar muito elevado (radical OH) e uma cadeia de carbono simétrica com geometria não polar Geometria UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICAE PRODUÇÃO H ― C ― C ― O ― H H H H H PolarApolar Gasolina: geometria linear e simétrica (apolar) -> cadeia de hidrocarbonetos que possui uma geometria simétrica predominância de ligações covalentes entre átomos iguais resultando em um equilíbrio de cargas em todas as moléculas criando uma molécula apolar Geometria UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO H — C — C — C — C — C — C — C — C — H H H H H H H H H H H H H H H H H Apolar Geometria UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Nome Solubilidade e polaridade Lembrando que:"Semelhante dissolve semelhante". Logo, solventes polares dissolvem substâncias polares, e solvente apolares, substâncias apolares. Os hidrocarbonetos, por serem apolares, apresentam pouca solubilidade em água (polar). Assim, a gasolina (mistura de octano e heptano), forma um sistema sistema heterogêneos com a água. Já os álcoois formam misturas homogêneas com a água, por possuírem hidroxila (radical polar) e também homogênea com a gasolina por possuir geometria apolar. Observação – Como a molécula de álcool é bipolar, pode ser dissolvida tanto em água (polar) como em gasolina (apolar). UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO ● Para retirar o álcool da gasolina que ambos possuem um certo grau de polaridade, é adicionado na água o NaCl que tem a finalidade de aumentar a polaridade da molécula da água visto que: ● a água é atraída pelo álcool, devido as fortes atrações intermolecular do tipo ponte de hidrogênio. ● a gasolina possui uma certa miscibilidade com o álcool, devido as medias atrações intermolecular do tipo dipolo induzido. ● Com isso quando a água+NaCl (meio aquoso) entra em contato com a gasolina (que possui álcool) pelo fato da ligação da água com sal ser mais forte ou mais polar como álcool, ele dissolve mais facilmente. ● Por outro lado, o etanol irá sair da gasolina para penetrar no meio aquoso, meio em que tem maior afinidade, já que é bem mais polar do que a gasolina. Solubilidade UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Porque no teste da ANP, eles misturam solução de cloreto de sódio com a gasolina, em vez de água? ● Isto é feito para aumentar a polaridade do líquido que será misturado à gasolina. Caso fosse colocada água pura, poderia haver a miscibilidade da água na gasolina, em alguma extensão, uma vez que o álcool presente na gasolina poderia fazer com que a água ficasse mais solúvel no meio orgânico. ● Com a solução de cloreto de sódio, a polaridade é muito grande, sendo muito mais difícil haver a solubilização da água no meio orgânico. ● Por outro lado, o etanol irá sair da gasolina para penetrar no meio aquoso, meio em que tem maior afinidade, já que é bem mais polar do que a gasolina. Solubilidade UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Solubilidade UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Determinação do teor de álcool anidro na gasolina UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO A gasolina é uma mistura de hidrocarbonetos obtida a partir da destilação de petróleo, não sendo, portanto, uma substância pura. No Brasil, antes da comercialização, adiciona-se álcool anidro à gasolina. A mistura resultante é homogênea (monofásica). A mistura água-álcool também é um sistema homogêneo (monofásico), com propriedades diferentes daquelas das substâncias que a compõem (densidade, ponto de fusão, ponto de ebulição, etc.). Já a mistura água-gasolina é um sistema heterogêneo, bifásico. Quando a gasolina (que contém álcool) é misturada à água, o álcool é extraído pela água e o sistema resultante continua sendo bifásico: gasolina-água/álcool. O álcool contido na gasolina dissolve-se na água porque suas moléculas são polares como as da água. Isto é, aqui aplica-se o dito "semelhante dissolve semelhante": substâncias polares dissolvem-se melhor em solventes polares e substâncias apolares dissolvem-se melhor em solventes apolares. UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Material para o experimento: ● Proveta graduada de 100 ml (com rolha) ● Solução saturada de cloreto de sódio ou Água destilada ● Amostra de gasolina Procedimento: Preparar a solução aquosa de NaCl (10%) => 5g NaCl em 50 mL de água destilada; Coloque em uma proveta (100 ml), uma amostra da gasolina em estudo (50 ml) e complete o volume, até a marca de 100 ml, com a solução saturada de cloreto de sódio; Feche a proveta, misture bem e deixe em repouso até a separação das duas camadas líquidas miscíveis; Nestas condições, o álcool se mistura com a solução aquosa saturada de cloreto de sódio, separando-se da gasolina. Faça a leitura do volume da solução aquosa; Calcule a percentagem de álcool na mistura Procedimento UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO RELATÓRIO CQA - Prática 01: Determinação do teor de álcool em gasolina págs. (101 e 102) e (241 e 242) INTRODUÇÃO OBJETIVO Conhecer a porcentagem de etanol adicionado a gasolina. MATERIAIS E MÉTODOS (Descrever como o experimento foi conduzido e quais equipamentos foram utilizados) RESULTADOS COMENTÁRIOS UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO % etanol = {(VFsol.aquosa – 50) x 2} +1 1 - Colocar 50 mL de gasolina comum em uma proveta de 100 mL ± 0,5 mL com tampa. 2 - Completar o volume até 100 mL com a solução saturada de NaCl. 3 - Fechar a proveta, misturar os líquidos invertendo-a 5 vezes. OBSERVAÇÃO: Segure firme para evitar vazamentos. Procedimento UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Animação disponível em: http://www2.fc.unesp.br/lvq/exp02.htm 4- Manter em repouso até a separação das duas fases. 5 - Ler o volume de ambas as fases. 6 - Denominar o volume da fase aquosa de V'. 7 – Subtrair de V', 50ml e denominar este novo volume de V”, conforme a seguinte equação: V”=V'‒ 50mL V” corresponderá a quantidade de etanol presente em 50 mL da amostra de gasolina. 8- Calcular a % de etanol na gasolina, através da seguinte relação: 50mL ------- 100% V” ------- x% 9- Determine a massa da gasolina e expresse a % em m/m. UNIVERSIDADE PAULISTA – UNIP ENGENHARIAS MECÂNICA, MECATRÔNICA E PRODUÇÃO Procedimento Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21 Slide 22 Slide 23 Slide 24 Slide 25 Slide 26
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