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2015-09-24 1 EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE Conceitos ácido-base • Conceito de Arrhenius • Conceito de Brönsted 1 em 10240 moléculas é dissociada Conceitos: par ácido-base conjugado Ka Kb Equilíbrios de ionização de ácidos: Ácido acético, HC2H3O2(aq), Ka = 1,7 x 10-5, a 25o C: HC2H3O2(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + C2H3O2-(aq) Equilíbrios de ionização de bases: Amônia, NH3(aq), Kb = 1,8 x 10-5, a 25o C NH3(aq) + H2O(l) ⇌ NH4+(aq) + OH-(aq) 2015-09-24 2 Força do ácido HA – Estabilidade da base conjugada – Força da ligação H-A – Estabilização dos íons pelo solvente Acidez Definição de substância prótica, aprótica e anfiprótica 2015-09-24 3 A água comporta-se como um eletrólito muito fraco: H2O(l) ⇌ H+ (aq) + OH-(aq) Kw=[H+]x[OH-] = 1,0 10-14 a 25o C Na água pura, [H+] = [OH-] = Dependendo das substâncias que estejam dissolvidas em água, poderemos ter as seguintes situações: [H+] > [OH-] ! [OH-] > [H+] ! [H+] = [OH-] ! 10-7 mol/L. meio ácido meio básico meio neutro 2015-09-24 4 Equilíbrios Ácido-base Constantes de ionização de ácidos a 25 oC: Substância Fórmula Ka Ácido acético HC2H3O2 1,7 x 10-5 Ácido benzóico HC7H5O2 6,3 x 10-5 Ácido bórico H3BO3 5,9 x 10-10 Ácido carbônico H2CO3 4,3 x 10-7 Ácido cianídrico HCN 4,9 x 10-10 Ácido oxálico H2C2O4 5,6 x 10-2 Acido nicotínico HC6H4NO2 1,4 x 10-5 Equilíbrios Ácido-base Constantes de ionização de bases a 25 oC: Substância Fórmula Kb Amônia NH3 1,8 x 10-5 Anilina C6H5NH2 4,2 x 10-10 Hidrazina N2H4 1,7 x 10-6 Hidroxilamina NH2OH 1,1 x 10-8 2015-09-24 5 Cáculos para determinação do pH Qual é o pH de uma solução de ácido clorídrico 0,10 mol L-1 ? Qual é o pH de uma solução de ácido acético 0,10 mol L-1 ? Qual é o pH de uma solução de hidróxido de sódio 0,10 mol L-1 ? Determinação da constante Ka pelo pH da solução Uma solução de ácido nicotínico, HC6H4NO2, preparada a 0,012 mol L-1 tem o pH 3,39 a 25 oC. Calcule o valor da constante de ionização do ácido nicotínico na solução. Cálculo das concentrações numa solução de ácido fraco usando Ka Quais são as concentrações das espécies presentes numa solução de ácido nicotínico, HC6H4NO2, preparada a 0,10 mol L-1, a 25 oC? Qual é o pH da solução? Qual é o grau de ionização do ácido nicotínico? Dado: a constante de ionização do ácido nicotínico, Ka, é 1,4 x 10-5. Grau de ionização de um eletrólito fraco é a fração das moléculas do eletrólito que reagem com a água para formar íons. Quando essa fração é expressa em percentagem, tem-se a ionização percentual. Hipótese simplificadora: pode-se mostrar que o erro introduzido pela hipótese simplificadora é menor que 5% se o quociente entre a concentração do ácido, Ca, e a constante de ionização, Ka, for ≥ 100. Por exemplo, numa solução de um ácido a 10-2 mol L-1 e com Ka de 10-5: Ca/Ka = 10-2/ 10-5 = 1000; neste caso a simplificação é aceitável Recalcular o exemplo 2 usando a hipótese simplificadora (se for aceitável) e calcular o erro introduzido ao resultado ao usar o método aproximado. -------------------------------------- Uma solução de ácido acético, HC2H3O2, contém no equilíbrio 0,0987 mol L-1 de ácido acético, 0,0013 mol L-1 do íon H+ e 0,0013 mol L-1 do íon acetato. Dado: Ka=1,7 x 10-5. 1) Qual é o pH da solução? 2) Se a essa mistura em equilíbrio forem adicionados 0,2000 mol L-1 de ácido acético, qual será o pH da solução resultante? Qual é o pH de uma solução de NaOH 0,10 mol L-1? Qual é o pH de uma solução de NH3 0,10 mol L-1, a 25 oC? Dado: Kb = 1,8 x 10-5, a 25 oC. Bases 2015-09-24 6 A morfina, C17H19NO3, é uma droga analgésica de uso médico. É uma base de ocorrência natural, um alcalóide. Qual é o pH de uma solução de morfina 0,0075 mol L-1, a 25 oC? A constante de ionização da base é Kb = 1,6 x 10-6, a 25 oC. Em solução aquosa, derivados ácidos da piridina comportam-se como representado na reação abaixo: Considere que X no composto HC5H4NX+ representa NO2, Cl, H ou CH3, formando assim quatro derivados distintos da piridina, que estão listados na Tabela abaixo com seus respectivos valores de Ka, a 25oC. X Ka NO2 5,9 x 10-2 Cl 1,5 x 10-4 H 6,8 x 10-6 CH3 1,0 x 10-6 a) Suponha que cada ácido listado na Tabela seja dissolvido em água e que todas as soluções obtidas tenham a mesma concentração. Qual solução teria o maior pH? E o menor pH? Justifique. b) Calcule a concentração de íons hidrogênio, no equilíbrio, em 1,0 L de solução aquosa preparada com 0,25 mol da piridina substituída com Cl. Qual é o pH da solução? HC5H4NX +(aq) H+(aq) + C5H4NX(aq)
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