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* * TITULAÇÃO CONDUTOMÉTRICA DE ÁCIDO FORTE – BASE FORTE, ÁCIDO FRACO – BASE FORTE E UMA MISTURA DE ÁCIDOS. Professores: Luiz Humberto Marcolino Júnior Márcio Fernando Bergamini Alunos: Camilla Reis Fernando Coffacci Kahoana Postal Universidade Federal do Paraná Setor de Ciências Exatas Departamento de Química Química Analítica Instrumental I Experimento 3 * * * CONDUTOMETRIA A condutometria mede a condutância elétrica de soluções iônicas; A condução da eletricidade através das soluções iônicas se dá à custa da migração de íons positivos e negativos com a aplicação de um campo eletrostático; A condutância de uma solução iônica depende do número de íons presentes, bem como das cargas e das mobilidades dos íons. * * * Os condutores se dividem em: Soluções Eletrolíticas: Condução elétrica se dá pelo movimento de cargas para os respectivos pólos de uma pilha, havendo transferência de massa ( T R L ); Metais, ligas e óxidos: Condução elétrica é realizada pelo movimento de elétrons, sem causar alterações nas propriedades físicas ( T R L ). * * * A condutância ( L ) de um material é inversamente proporcional a sua resistência ( R ): L = 1/R (1) A unidade utilizada para condutância é Siemens ( S ) A resistência da solução entre as placas dispostas verticalmente, é descrita por: R = ρ·d/A (2) ρ = Resistência específica do material ( Ω . cm ) d = Distância ( cm ) A = Área da secção transversal ( cm2 ) * * * Relacionando as equações ( 1 ) e ( 2 ): L = A / ρ . d Considerando a condutância da solução eletrolítica contida entre os dois eletrodos afastados entre si de 1 cm e área de 1 cm2, tem-se 1/ρ, que é a condutância específica κ. * * * CÉLULAS DE CONDUTÂNCIA Célula de Fluxo Célula de imersão * * * As formas mais usuais de células de condutância são: Célula de Fluxo: Apropriada para trabalhos de maior precisão; Célula de Imersão: É um dispositivo com os eletrodos em posições fixas, dispostos em posição vertical. Os elétrodos de platina são recobertos com uma leve camada de negro de platina, o que aumenta a área efetiva dos elétrodos, assim como, as capacitâncias, resultando na minimização das correntes faradaícas. * * * Não se deve utilizar corrente contínua nas determinações condutométricas, pois ocorreria eletrólise dos produtos e estes, se acumulariam na superfície dos eletrodos, atrapalhando as medidas; Assim como, acarretaria na polarização nas vizinhanças dos eletrodos da célula. No uso de corrente alternada têm-se a reversão da relação das cargas em cada meio-ciclo que origina uma corrente não-Faradaíca. * * * CONDUTOMETRIA Condutometria direta: Mede a condutância com vista à avaliação da concentração de um eletrólito. Possui aplicação limitada em virtude do caráter não específico da conduntância das soluções iônicas; Titulação Condutométrica: Fundamenta-se na medida da condutância do eletrólito de interesse enquanto um de seus íons, durante a titulação, é substituído por outro de condutividade diferente. * * * TITULAÇÕES CONDUTOMÉTRICAS O acréscimo ou decréscimo da condutância são relacionados às variações das concentrações das espécies iônicas que participam da reação. Uma série de medidas de condutância, antes e depois do ponto de equivalência, assinala o ponto final da titulação como uma descontinuidade na variação da condutância versus o volume de titulante. * * * VANTAGENS DA CONDUTOMETRIA Aplicável a níveis de concentração muito baixos, até cerca de 10-4 M; Não é necessária a utilização de indicadores; Pode obter-se pontos de equivalência sucessivos de diferentes componentes em uma mistura; Permite a titulação de substâncias com constantes de equilíbrio muito pequenas. Permite a localização do ponto final mesmo em soluções coradas, fluorescentes ou turvas; * * * OBJETIVOS Desenvolver conceitos de condutometria; Desenvolver o manuseio com as aparelhagens específicas; Construir e interpretar curvas de titulações condutométricas; Confirmar as concentrações dos reagentes fornecidos. * * * REAGENTES Solução de NaOH - 1,0 mol.L-1( padronizada ); Amostra de HCl – 1,0 mol.L-1; Amostra de CH3COOH 1,0 mol.L-1 Mistura HCl 0,5 mol.L-1 + CH3COOH 0,5 mol.L-1 * * * EQUIPAMENTOS E VIDRARIAS Condutivímetro; Célula de condutância; Bureta de 25mL; Pipeta volumétrica de 10mL; Agitador Magnético; Barra Magnética pequena; * * * PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL * * * RESULTADOS – AMOSTRA 1 * * * CURVA TITULOMÉTRICA ESPERADA – 1 ÁCIDO FORTE * * * CURVA TITULOMÉTRICA EXPERIMENTAL – 1 ÁCIDO FORTE * * * Equação da reta de consumo H+ do HCl: YH + = -2,47155x + 35,35409 Equação da reta de excesso de OH- YOH - = 1,8331x – 9,74548 YH+ e YOH- se igualam para determinar o volume no ponto de estequiométrico -2,47155x + 35,35409 = 1,8331x – 9,74548 x = 10,48 mL * * * * * * RESULTADOS – AMOSTRA 2 * * * CURVA TITULOMÉTRICA ESPERADA – 2 ÁCIDO FRACO * * * CURVA TITULOMÉTRICA EXPERIMENTAL – 2 ÁCIDO FRACO * * * Equação da reta de consumo H+ do CH3COOH: Y H+ = 0,66193x + 0,12515 Equação da reta de excesso de OH- YOH- = 1,75476x – 11,03381 YH+ e YOH- se igualam para determinar o volume no ponto de estequiométrico: 0,66193x + 0,12515 = 1,75476x – 11,03381 x = 10,21 mL * * * Para determinar a concentração de CH3COOH 1 mol OH-→1000mL x → 10,21 mL x = 0,01021 mol de OH- Sendo que [OH-] = [H+] [H+] = 0,01021 mol 0,01021 mol →10mL da amostra 2 [CH3COOH ] →1000mL [CH3COOH ]= 1,021 mol.L-1 * * * RESULTADOS – AMOSTRA 3 * * * CURVA TITULOMÉTRICA ESPERADA – 3 MISTURA DE ÁCIDOS * * * CURVA TITULOMÉTRICA EXPERIMENTAL – 3 MISTURA DE ÁCIDOS * * * Equação da reta de consumo H+ do HCl: Y1= -2,41086x + 17,33381 Equação da reta de consumo H+ do CH3COOH Y2= 0,596x + 1,894 Y1 e Y2 se igualam para determinar o volume no ponto estequiométrico da titulação do HCl na mistura -2,41086x + 17,33381 = 0,596x + 1,894 x = 5,14 mL Sendo assim [HCl] = 0,514 mol.L-1 * * * Equação da reta de consumo OH-: Y3= 1,79818x – 10,21982 Y2 e Y3 se igualam para determinar o volume no ponto estequiométrico da titulação do CH3COOH na mistura. 0,596x + 1,894 = 1,79818x – 10,21982 x = 10,08 mL Sendo assim [CH3COOH] = 1,008 mol.L-1 * * * CONCLUSÃO Foi possível realizar de forma correta o experimento; Os valores de concentrações das amostras foram confirmados a partir de seus respectivos gráficos; Os resultados obtidos foram satisfatórios confirmado a validade do método de análise utilizada; O experimento pode ser realizado em 2h. * * * DIFICULDADES Montagem da aparelhagem, já que é necessário que a barra magnética não atinja a célula de condutância. * * * REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS OHLWEILER, O. A.; “Fundamentos de Análise Instrumental”; Editora LTC, Rio de Janeiro -RJ, 1981. Apresentação de slides da aula 3 – CQ 121 *
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