alcenos quimica

Prévia do material em texto

28/03/2017
1
REAÇÕES DOS 
ALCENOS
Síntese Orgânica de Fármacos
4ª período de Farmácia
Prof.: Mcs. Wilma Galvão
Estrutura dos alcenos
• hidrocarbonetos insaturados � C = C
• a ligação dupla confere aos alcenos uma densidade eletrônica maior e em movimento
acima e abaixo de um plano
• são nucleófilos
• são altamente reativos com moléculas de caráter eletrofílico
Reação característica dos alcenos
• Reação de adição eletrofílica � é a reação característica dos compostos que
apresentam dupla ligação
• Ocorre a quebra de uma ligação pi e a formação de duas ligações sigmas
• Reação espontânea
Entalpia da reação de adição de alcenos
28/03/2017
2
Reagentes nas reações de adição
• diversos grupos podem ser adicionados à dupla
ligação
• variabilidade dos compostos formados
• assim, os alcenos são uma importante
ferramenta sintética
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
• Reagente polar ou facilmente polarizável
• ocorre na presença de uma variabilidade de 
solventes
• Formam haletos de alquilas
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
Alceno Simétrico Alceno Assimétrico
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
� Regioquímica� questão investigada a mais de um
século
� O Hidrogênio pode entrar no carbono 1 ou 2
� O hidrogênio entra no carbono mais hidrogenado
28/03/2017
3
Regra de Markovnikov
� Regiosseletividade das reações de adição em alcenos
nas adições de HX a alcenos:
� o H se ligará ao carbono mais hidrogenado
� o X se ligará ao carbono mais substituído
mais hidrogenado
Regra de Markovnikov
� Regiosseletividade das reações de adição em alcenos
nas adições de HX a alcenos:
� o H se ligará ao carbono mais hidrogenado
� o X se ligará ao carbono mais substituído
Adição de Hidretos de Halogênios (HX) Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
Mecanismo x Regra de Markovinikov
28/03/2017
4
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
Mecanismo x Regra de Markovinikov
Quanto menor a barreira de energia para Formação do carbocátion:
� Mais rápida será sua formação
� Maior será a qtde de produto oriundo Desse carbocátion
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
Estereoquímica
Formação de um centro de quiralidade:
� par de enantiômeros
� mistura racêmica 
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
Estereoquímica x Mecanismo
O carbocátion formado pode
Ser atacado pelo nucleófilos
Pelos dois lados
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
Rearranjo dos carbocátions
O fenômeno de rearranjo pode acontecer todas as vezes que se formar o intermediário carbocátion
28/03/2017
5
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
Rearranjo dos carbocátions
Adição de Hidretos de Halogênios (HX)
Via radicalar – anti markovnikov
Ocorre sempre que a reação ocorre em um meio onde existe peróxido (ROOR)
A regioquimica pode ser controlada apenas pela presença
ou ausência do Peróxido no meio reacional
REAÇÕES RADICALARES EM 
ALCENOS
REAÇÕES RADICALARES EM 
ALCENOS
28/03/2017
6
REAÇÕES RADICALARES EM 
ALCENOS
Adição de H2O - Hidratação de alcenos
Conversão de alcenos em álcoois 
� Catálise ácida
� Seguem a regra de markovnikov
� Formação de álcoois secundários e terciários – carbocátion mais estáveis
Adição de H2O - Hidratação de alcenos
Conversão de alcenos em álcoois 
� MECANISMO –> REGRA DE MARKOVNIKOV
Adição de H2O - Hidratação de alcenos
Conversão de alcenos em álcoois 
� MECANISMO –> ESTEREOQUIMICA
28/03/2017
7
Adição de X2 - Halogenação de alcenos
� ALCANOS NÃO REAGEM COM HALOGÊNOS PRONTAMENTE
� ALCENOS REAGEM PRONTAMENTE COM HALOGENEOS DESCORANDO SUAS 
SOLUÇÕES
� ESSAS REAÇÕES SÃO UTILIZADAS PARA IDENTIFICAR A PRESENÇA DE 
INSATURAÇÕES EM COMPOSTOS ORGÂNICOS.
� AS SOLUÇÕES CORADAS DE Br2 SE 
DESCORAM NA PRESENÇA DE 
INSATURAÇÕES
� AS ADIÇÕES DE HALOGENEOS ENVOLVE O
CLORO E O BROMO
4
Adição de H2 – Hidrogenação Catalítica
� Envolve a adição de H2 a dupla ligação na presença de catalizador metálico (Ni, Pt,
Pd)
� Alcenos são transformados em alcanos
� Reações com altos rendimentos;
� uso de solventes: álcool, acido acético, hexano
Adição de H2 – Hidrogenação Catalítica Adição de H2 – Hidrogenação Catalítica
�MECANISMO
28/03/2017
8
Adição de H2 – Hidrogenação Catalítica
�MECANISMO