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DIAGRAMAS DE FASES Aula04 - 18/10/2017 UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO – UFMA CURSO DE BACHARELADO INTERDISCIPLINAR EM CIÊNCIA E TECNOLOGIA MATÉRIA: CIÊNCIA E TECNOLOGIA DOS MATERIAIS PROFESSOR: LUIS VENANCIO PROGRAMA DA DISCIPLINA 1. Introdução a Ciência e Tecnologia dos Materiais. 2. Estrutura dos materiais: arranjos atômicos e iônicos. 3. Fundamentos de cristalografia. 4. Imperfeições em sólidos cristalinos. 5. Diagrama de fases 6. Polímeros, materiais compósitos e nano estruturados. 7. Propriedades dos materiais. 8. Seleção de materiais. DATA DESCRIÇÃO 06-Sep Introdução a Ciência e Tecnologia dos Materiais 13-Sep Estrutura dos Materiais: Arranjos atômicos e Iônicos 15-Sep Estrutura dos Materiais: Arranjos atômicos e Iônicos 20-Sep Fundamentos de Cristalografia 22-Sep Exercícios 27-Sep Exercícios 29-Sep Avaliação 1 04-Oct Cancelada 06-Oct Imperfeições em Sólidos Cristalinos 11-Oct Diagramas de Fases 13-Oct Ponto facultativo 18-Oct Polímeros, Materiais Compósitos e Nanoestruturados 25-Oct Exercícios 27-Oct Exercícios 01-Nov Avaliação 2 03-Nov Propriedades dos Materiais 08-Nov Fratura, Fadiga e Fluência 10-Nov Cerâmicas 17-Nov Seleção de Materiais 22-Nov Seleção de Materiais 24-Nov Seleção de Materiais 29-Nov Seleção de Materiais 01-Dec Avaliação 3 06-Dec Revisão 13-Dec Reposição 15-Dec Revisão 20-Dec Final 22-Dec Revisão Microestrutura Propriedades Mecânicas Diagramas de Fases Que microestrutura deverá existir em determinada temperatura para determinada composição do material? CONCEITOS IMPORTANTES Componente – substância química da qual a fase é composta (metais puros e/ou compostos). Sistema – pode se referir a um corpo específico do material que está sendo considerado ou pode estar relacionado à série de possíveis ligas compostas pelos mesmos componentes, porém de maneira independente da composição da liga. Limite de solubilidade – concentração máxima de soluto que pode se dissolver no solvente para formar uma solução sólida. Fase – porção homogênea do sistema que possui características químicas e físicas uniformes. Equilíbrio de fases – características das fases de um sistema não mudam ao longo do tempo. Equilíbrio de fase: Limite de solubilidade 5 – Solução – uma única fase – Mistura – mais de uma fase • Limite de Solubilidade: Concentração máxima de soluto adicionada sem ocorrer formação de uma nova fase. Questão: Qual o limite de solubilidade a 20°C? Resposta: 65 p% de açúcar. Se Co < 65 p% de açúcar: xarope Se Co > 65 p% de açúcar: xarope + açúcar. 65 Diagrama de fase açúcar/água A ç ú c a r p u ro T e m p e ra tu ra ( °C ) 0 20 40 60 80 100 Co =Composição (%p) L solução líquida (xarope) Solubilidade Limite de L (líquido) + S (açúcar sólido) 20 4 0 6 0 8 0 10 0 Á g u a p u ra Adaptado da Fig. 9.1, Callister 7e. • Componentes: Os elementos e compostos que estão presentes na mistura (Ex. Al e Cu) • Fases: Região homogênea de um sistema com características químicas e físicas distintas (Ex. a e b). Liga Al-Cu COMPONENTES E FASES a (fase escura) b (fase clara) Adapted from chapter-opening photograph, Chapter 9, Callister 3e. 7 EFEITO DA TEMP. E COMPOSIÇÃO (CO) • Mudando a T pode mudar a fase: Adaptada da Fig. 9.1, Callister 7e. D (100°C,90) 2 fases B (100°C,70) 1 fase Caminho A para B. • Mudando Co pode mudar a fase: Caminho B para D. A (20°C,70) 2 fases 70 80 100 60 40 20 0 T e m p e ra tu ra ( °C ) Co =Composição (p% açúcar) L 20 100 40 60 80 0 L + S Sistema água- açúcar Diagramas de Fases Diagramas de Fases Binários – Sistemas Isomorfos Parâmetros variáveis: Temperatura e composição. Pressão mantida constante 1 atm Diagramas de fases binários são mapas que representam as relações entre a temperatura e as composições e quantidades de fases em equilíbrio, que exercem influência na microestrutura de uma liga. Sistema isomorfo: ocorre somente a formação de uma fase sólida, os dois componentes apresentam solubilidade sólida total. Diagramas de Fases – sistemas isomorfos ©2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning™ is a trademark used herein under license. Sistemas Isomorfos Temperatura liquidus: acima dela o material está todo líquido. Temperatura solidus: abaixo dela o material está todo sólido. Intervalo de solidificação: diferença entre a temperatura liquidus e solidus. Composição (%p Ni) Interpretação dos Diagramas de Fases Fases presentes: Leitura direta do diagrama através do ponto de temperatura composição. Ex.: 1- Liga com composição 57%p Ni – 43%p Cu à 1150 oC (ponto A). Única fase presente – fase α. 2- Liga com composição 40%p Ni – 20%p Cu à 1250 oC (ponto B). Equilíbrio entre a fase líquida e a fase α. Composição (%p Ni) Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Interpretação dos Diagramas de Fases Determinação das composições das Fases: para regiões monofásicas, a composição da fase é a mesma da liga. Ex: Liga localizada no ponto A. Composição da liga: 70%p Ni-30%p Cu À 1085 oC. Nesta composição: somente fase α Composição da fase é a mesma da liga: 70%p Ni- 30%p Cu. Composição (%p Ni) Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Interpretação dos Diagramas de Fases Determinação das composições das Fases: para regiões bifásicas, a composição da fase é determinada utilizando a linha de amarração (isoterma). Composição (%p Ni) Ex: Liga localizada no ponto B (1250 0C - 35 %p Ni – 65%p Cu. Para esta liga, nesta temperatura, há a presença de duas fases (α + L). A composição (%p Ni e Cu) pode ser determinada seguindo o procedimento abaixo: -Constrói-se uma linha de amarração na temperatura que a liga se encontra. - Na interseção dessa linha com as fronteiras de ambas as fases, são traçadas linhas perpendiculares até o eixo das composições, onde a composição de cada uma das fases é retirado. Sistema Cu-Ni Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Interpretação dos Diagramas de Fases Determinação das composições das Fases: (% p dos elementos) Composição (%p Ni) CL – 31,5%p Ni- 68,5%p Cu Cα – 42,5%p Ni- 57,5%p Cu Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Interpretação dos Diagramas de Fases Determinação das quantidades relativas das Fases: Região monofásica: fração da fase = 1 ou porcentagem da fase = 100% Região bifásica: regra da alavanca. Procedimento: 1- Trace a linha de amarração para a composição/temperatura dada. 2- A composição global é localizada sobre a linha de amarração. 3- A fração de uma fase é calculada tomando-se o comprimento da linha de amarração desde a composição global da liga até a fronteira da fase oposta, dividindo-se este valor pelo comprimento total da linha de amarração. 4- A fração da outra fase é determinada de maneira análoga. Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Interpretação dos Diagramas de Fases Determinação das quantidades relativas das Fases: Composição (%p Ni) Ex: Liga localizada no ponto B (1250 0C - 35 %p Ni – 65%p Cu). WL= 0,68 Wα= 0,32 Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Desenvolvimento de microestruturasem condições de equilíbrio Sistema Cu-Ni Ligas isomorfas Porcentagem de níquel em massa Primeiro sólido Último líquido Liga 90%Cu - 10% Ni ~25Microns Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Desenvolvimento de microestruturas fora das condições de equilíbrio Ex. Liga 35%p Ni-65%p Cu a’ – 1300°C C: L(35Ni) b’ – 1260°C início de formação fase a. C: a(46 Ni). c’ – 1240°C composição do líquido L (29Ni) – composição a: média entre a composição anterior e a atual. C: a (42%p Ni). d’ – 1220°C composição a: C: a(38%p Ni) e’ – final da solidificação C a (35%p Ni) Consequência: segregação – gradiente de concentração ao longo do grãos. Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Diagramas de Fases – sistemas isomorfos Propriedades mecânicas LRT para Cu puro LRT para Ni puro Outro sistemas binários – Sistema eutético Diagramas de Fases Nestes sistemas a solubilidade dos componentes é parcial, devido as diferenças entre eles. São encontradas três regiões monofásicas: α, β e líquida. Composição T e m p e ra tu ra solvus solidus liquidus As duas fases sólidas (α e β) são distinguíveis e frequentemente possuem estrutura cristalina diferentes. A estrutura cristalina de a será a do componente A. A estrutura cristalina de b será do componente B. Sistema eutético Diagramas de Fases Composição T e m p e ra tu ra E Em um sistema eutético a seguinte reação está presente: Essa reação ocorre para a liga na composição eutética (ponto E). Ponto E – ponto invariante, possui composição eutética e temperatura eutética. Três fases em equilíbrio no ponto E. Material eutético, na temperatura eutética estará completamente fundido. Abaixo da temperatura eutética, solubilidade limitada entre os componentes. Exemplos sistemas eutéticos Diagramas de Fases Porcentagem de estanho Sistema Pb-Sn L (liquid) a L + a L + b b a + b Co , wt% Ag 20 40 60 80 100 0 200 1200 T(°C) 400 600 800 1000 CE TE 8.0 71.9 91.2 779°C Exemplos sistemas eutéticos Diagramas de Fases Sistema Cu-Ag Outras reações e sistemas binários Diagramas de Fases Eutético Peritético Eutetóide Peritetóide Monotético Outras reações e sistemas binários Diagramas de Fases 1150oC: reação ocorre a 15% B: δ + L γ - peritético 920oC: reação ocorre a 40% B: L1 γ + L2 - monotético 750oC: reação ocorre a 70% B: L γ + β - eutético 450oC: reação ocorre a 20% B: γ α + β, a eutetóide 300oC: reação ocorre a 50% B: α + β μ or a peritetóide Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio Porcentagem de estanho Ligas eutéticas Liga 98%Pb- 2%Sn. Solução sólida monofásica Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio Ligas eutéticas Porcentagem de estanho Liga 90%Pb- 10%Sn – presença de duas fases (precipitação de β. Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio Ligas eutéticas Porcentagem de estanho Liga Pb-10%Sn Determine: a) solubilidade do Sn no Pb sólido a 100 °C; b) a solubilidade máxima do Pb no estado sólido; c) a quantidade de β formada na liga Pb- 10%Sn a 0 °C; d) as massas de estanho contidas nas fases α e β; e) massa de Pb contida nas fases α e β. (a) A temperatura de 100oC intersepta a linha solvus em 5% Sn, ou seja, a solubilidade do Sn no Pb a 100oC é 5%. (b) A solubilidade máxima do Pb no Sn, que é encontrada a partir do lado rico em estanho no diagrama de fases, ocorre na temperatura eutética de 183oC e é de 97.5% Sn. Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio Ligas eutéticas Porcentagem de estanho Liga Pb-10%Sn Determine: a) solubilidade do Sn no Pb sólido a 100 °C; b) a solubilidade máxima do Pb no estado sólido; c) a quantidade de β formada na liga Pb- 10%Sn a 0 °C; d) as massas de estanho contidas nas fases α e β; e) massa de Pb contida nas fases α e β. c) A 0oC, a liga 10% Sn está em uma região α + β do diagrama de fase. Traçando uma linha de amarração e regra da alavanca teremos: %2,8100 2 - 100 2 - 10 % b Em 100 g da liga de 10% Sn, 8,2 g de fase β e 91,8 g de fase α Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio Ligas eutéticas Continuação do exemplo (d) A massa de Sn na fase α = 2% Sn 91,8 g de fase α = 0,02 91,8 g = 1,836 g. Como o Sn aparece nas duas fase α e β, a massa de Sn em β será = (10 – 1,836) g = 8,164 g. (e) A massa de Pb na fase α = 98% Sn 91,8 g de fase α = 0.98 91,8 g = 89,964 g A massa de Pb na fase β = 90 – 89,964 = 0.036 g. Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio Ligas eutéticas Composição no ponto eutético 38,1%Pb- 61,9%Sn – presença de duas fases (precipitação de β. As fases sólidas crescem a partir do líquido em um arranjo lamelar. Característicos de muitos sistemas eutéticos. a – 18,3% Sn b – 97,8 % Sn Co, p% Sn (Pb-Sn System) 160 mm micro-constituinte eutético hipereutético: (ilustrativo) b b b b b b 175 mm a a a a a a hipoeutético: Co = 50 % Sn T(°C) 61.9 eutético eutético: Co = 61.9 % Sn Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio L + a L + b a + b 200 20 60 80 100 0 300 100 L a b TE 40 Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio Liga 80%Pb- 20%Sn – presença de duas fases β Composição hipoeutética Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio β Liga 38,1%Pb- 61,9%Sn – Fase β, (97,5 %Sn) Fase a, (19% Sn) Composição eutética Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestruturas em condições de equilíbrio Liga 20%Pb- 80%Sn – Fase β, mais clara, rica em Sn. Composição hipereutética Diagramas de Fases O sistema Ferro-carbono (carbeto de ferro) Eutético – 1147 0C 4,30%pC Eutétoide 727 0C 0,76%pC Cementita (Fe3C) Austenita Ferrita Diagramas de Fases Fases presentes no diagrama Ferro-Carbeto de ferro Ferrita ou ferro a - Forma estável do ferro puro à temperatura ambiente. Estrutura CCC. Apenas pequenas concentrações de carbono são solúveis na ferrita. (solubilidade máxima: 0,022%p de carbono a 727 0C). Propriedades: - Dúctil -Magnética abaixo de 768 0C - massa específica 7,88 g/cm3 Ferrita – ampliação de 90x Diagramas de Fases Fases presentes no diagrama Ferro-Carbeto de ferro Austenita ou fase g do ferro - Não é estável abaixo de 727 0C. -Solubilidade máxima de carbono: 2,14%p a 1147 0C. - não-magnética. Austenita– ampliação de 325x Ferrita d: estável somente a temperaturas elevadas – sem importância tecnológica Cementita (Fe3C) – forma-se quando o limite de C é excedido na ferrita a. Também coexiste com a fase g entre 727 0C e 1147 0C. Mecanicamente: dura e frágil Diagramas de Fases Ligas ferrosas Ligas ferrosas: tem o ferro como componente principal, mas o carbono e outros elementos podem estar presentes. Classificação das ligas ferrosas com base no teor de carbono: Ferro– aço e ferro fundido Ferro – menos do que 0,008%p C Aço – 0,008 a 2,14%p C (raramente excedem 1,0%p C) Ferros fundidos – 2,14 a 6,70%p C (comercialmente menos que 4,5%p C). Perlita = camadas alternadas das fases a (0,022%p) C e Fe3C (6,7%p C) 120 mm Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestrutura em ligas de aço (resfriamento lento) Composição eutetóide 0,76%p C. Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestrutura em ligas de aço (resfriamento lento) Ligas hipoeutétóides Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestrutura em ligas de aço (resfriamento lento) Ligas hipoeutétóides Ferrita Proeutetóide (formada antes da reação eutetóide) Perlita Fotomicrografia aço 0,38%p C Diagramas de Fases Desenvolvimento de microestrutura em ligas de aço (resfriamento lento) Ligas hipereutétóides Diagramas de Fases Exemplos 1- Qual é a fase proeutetóide para uma liga na qual as frações mássicas de ferrita total e de cementita total são de 0,86 e 0,14 respectivamente? Por quê? 2- Considere 1,0 Kg de austenita contento 1,15%p C a qual é resfriada até abaixo de 727 0C. (a) Qual é a fase proetutetóide? (b) Quantos quilogramas de cementita e de ferrita total se formam? (c) Quantos quilogramas da fase proeutetóide e de perlita se formam? (d) Esboçar esquematicamente e identificar a estrutura resultante. Diagramas de Fases Influência de outros elementos de liga Exemplo: Liga 95,7%p Fe, 4,0%p W e 0,3%p C. Qual a temperatura eutetóide para essa liga? Qual a composição eutetóide? Material produzido pela Profa. Maria Eliziane Pires de Souza com modificações