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Diagramas de Fases Equilíbrio de Fases: Limite de Solubilidade Introdução – Soluções homogêneas – apresentam apenas uma fase. – Misturas heterogêneas –apresentam mais de uma fase. • Limite de Solubilidade: Concentração máxima para a qual somente uma solução monofásica ocorre. Questão: Qual o limite de solubilidade a 20°C? Resposta: 65%p açúcar. Se Co < 65%p de açúcar: xarope Se Co > 65%p açúcar: xarope + açúcar. 65 Diagrama de fase açúcar/água A çú ca r p u ro T e m p e ra tu ra ( °C ) 0 20 40 60 80 100 Co =Composição (%p açúcar) L (solução líquida ex., xarope) Limite de solubilidade L (líquido) + S (açúcar sólido)20 40 60 80 100 Á g u a p u ra • Componentes: Os elementos ou compostos que estão presentes na mistura (ex., Al e Cu). • Fases: Regiões no material que se distinguem fisicamente e quimicamente (ex., a e b). Liga de cobre-alumínio Componentes e Fases a (fase escura) b (fase clara) Efeito da T & Composição (Co) • Alteração na T - pode mudar a fase: caminho de A para B. D (100°C,90%) 2 fases B (100°C,70%) 1 fase • Alteração na Co - pode mudar a fase: caminho de B para D. A (20°C,70%) 2 fases 70 80 1006040200 T e m p e ra tu re ( °C ) Co =Composição (%p açúcar) L (solução líquida ex., xarope) 20 100 40 60 80 0 L (líquido) + S (açúcar sólido) Sistema: açúcar-água Equilíbrio de Fases Estrutura cristalina Eletronega- tividade r (nm) Ni CFC 1,9 0,1246 Cu CFC 1,8 0,1278 • Ambos tem a mesma estrutura cristalina (CFC), tem eletronegatividades similares e raio atômico muito próximos, sugerindo alta solubilidade (Regra de Hume-Rothery). Sistema isomorfo binário – “simples” (ex: solução de Ni-Cu) • Ni e Cu são totalmente miscíveis em todas as proporções. Diagramas de Fases: sistema isomorfo binário • Indicam as fases como função de: T(temperatura), Co (concentração) e/ou p(pressão). • Neste caso: -sistema binário: apenas 2 componentes. -variáveis independentes: T e Co (Pp= 1 atm é quase sempre usada). • Diagrama de fase para o Sistema Cu-Ni: • 2 fases: L (líquido) a (solução sólida CFC) • 3 campos de fase: L L + a a %pNi20 40 60 80 1000 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 T(°C) L (líquido) a (solução sólida CFC) %pNi20 40 60 80 1000 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 T(°C) L (líquido) a (solução sólida) Diagrama de fase Cu-Ni Informações pelo diagramas de Fases: número e tipos de fases • Regra nº1: Se conhecemos T e Co, então nós sabemos: -o número e os tipos de fases presentes. • Exemplos: A(1100°C, 60): 1 fase: a B(1250°C, 35): 2 fases: L + a B (1 2 5 0 °C ,3 5 ) A(1100°C,60) %p Ni 20 1200 1300 T(°C) L (líquido) a (sólido) 30 40 50 Sistema Cu-Ni Composições das fases: linha de amarração • Regra nº2: Se conhecemos T e Co, então nós sabemos: -a composição de cada fase. • Exemplos: TA A 35 Co 32 CL A T A = 1320°C: Somente Líquido (L) CL = Co ( = 35%p Ni) A T B = 1250°C: Ambos a e L CL = C liquidus ( = 32%p Ni) Ca = Csolidus ( = 43%p Ni) A T D = 1190°C: Somente Sólido ( a) Ca = Co ( = 35%p Ni ) Co = 35%p Ni B TB D TD linha de amarraçã 4 Ca 3 • Regra nº3: Se conhecemos T e Co, então nós sabemos: -a fração de cada fase (W). Para isso, utiliza-se a regra da alavanca, procedente da regra da alavanca da física para equilíbrio de corpos. Para determinar a fração de cada fase (W), precisamos da temperatura, da composição da mistura e da composição de cada fase. Diagramas de Fases: quantidades relativas das fases • Linha de amarração – conecta as fases em equilíbrio – essencialmente uma isoterma. A Regra da Alavanca %p Ni 20 1200 1300 T(°C) L (liquid) a (solid) 3 0 4 0 5 0 B TB amarração C o C L Ca SR A fase que está mais distante da composição da mistura (C0) terá menor fração mássica A Regra da Alavanca L L LL L L CC CC SR R W CC CC SR S MM M W − − = + = − − = + = + = a a a a a 0 0 %p Ni 20 1200 1300 T(°C) L (líquido) a (sólido) 3 0 4 0 5 0 B T B amarração C o C L C a SR • Exemplos: A TA: Somente Líquido (L) W L= 1 (100%p), W a = 0 A TD: Somente sólido (a) WL = 0, Wa = 100%p C o = 35%p Ni (composição base) Diagramas de Fases: quantidades relativas das fases p%7373,0 3243 3543 −= − − = A T B: Ambos a e L WL = S R +S Wa = R R +S %p 2727,0 3243 3235 −= − − = %p Ni 20 1200 1300 30 40 50 1100 L (líquido) a (sólido) T(°C) 35 Co L: 35%p Ni Sistema Cu-Ni • Diagrama de fases: Sistema Cu-Ni. • O sistema é: -binário ex., 2 componentes: Cu e Ni. -isomorfos ex., completa solubilidade de um componente em outro; campo da fase a se extende de 0 a 100%p Ni. Adapted from Fig. 9.4, Callister 7e. • Considere Co = 35%p Ni. Resfriamento em condições de equilíbrio: liga Cu-Ni 4635 43 32 a: 43%p Ni L: 32%p Ni L: 24%p Ni a: 36%p Ni Ba: 46%p Ni L: 35%p Ni C D E 24 36 A • Ca muda à medida que solidifica. • Caso Cu-Ni: • Alta taxa de resfriamento: estrutura com núcleo • Baixa taxa de resfriamento: equilíbrio - estrutura uniforme Primeiro a a solidificar tem Ca = 46%p Ni. Último a a solidificar tem Ca = 35%p Ni. Núcleo x Equilíbrio de Fases: resfriamento fora do equilíbrio Primeiro a a solidificar: 46%p Ni Ca 35%p Ni ùltimo a a solidificar: < 35%p Ni uniforme: Propriedades Mecânicas: sistema Cu-Ni • Efeito do aumento de resistência por formação de solução sólida: -Limite de Resistência à tração -Ductilidade (%AL,%RA) Pico (max.) Mín. L R T ( M P a ) Composição, %p Ni Cu Ni 0 20 40 60 80 100 200 300 400 LRT para Ni puro LRT para Cu puro A lo n g a m e n to ( % A L ) Composição, %p Ni Cu Ni 0 20 40 60 80 100 20 30 40 50 60 %AL para Ni puro %AL para Cu puro : T.F. (TE ) da liga Sistemas Eutéticos Binários Transição Eutética L(CE) a(CaE) + b(CbE) • 3 regiões monofásicas (L, a, b) • Limite de solubilidade: a: principalmente Cu b : principalmente Ag • TE: Nenhum líquido abaixo deTE • CE Sistemas eutéticos fundem com facilidade! Ex.: sistema Cu-Ag TE • Para uma liga com 60%p Pb a 150°C, quais fases estão presentes? Exercício: Sistema Eutético Pb-Sn (1) a + b -composição das fases? CO = 40%p Sn -a quantidade relativa de cada fase? Ca = 11%p Sn Cb = 99%p Sn Wa= Cb - CO Cb - Ca = 99 - 40 99 - 11 = 59 88 = 67%p S R+S = Wb = CO - Ca Cb - Ca = R R+S = 29 88 = 33%p= 40 - 11 99 - 11 40 Co 11 Ca 99 Cb SR L+a L+b a + b 200 T(°C) 18.3 C, %p Sn 20 60 80 1000 300 100 L (líquido) a 61.9 97.8 b 150 • Para uma liga com 40%p Sn-60%p Pb a 220°C, quais fases estão presentes? Ex: Sistema Eutético Pb-Sn (2) a + L - composição das fases: CO = 40%p Sn - a quantidade relativa de cada fase: Wa = CL - CO CL - Ca = 46 - 40 46 - 17 = 6 29 = 0,21= 21%p WL = CO - Ca CL - Ca = 23 29 = 0,79 =79%p Ca = 17%p Sn CL = 46%p Sn 40 Co 46 CL 17 Ca SR L+b a + b 200 T(°C) C, %p Sn 20 60 80 1000 300 100 L (liquid) a b L+a 183°C 220 • Co < 2%p Sn • Resultado: -grãos policristalinos da fase a ex., somente uma fase sólida. Microestruturas em Ligas Eutéticas • 2%p Sn < Co < 18,3%p Sn • Resultado: ▪ Inicialmente líquido + a ▪ então somente a ▪ finalmente duas fases ➢ a policristalino ➢ finas inclusões da fase b Microestruturas em Ligas Eutéticas: II • Co = CE • Resultado: Microestrutura eutética (estrutura lamelar) --lamelas alternadas das fases a e b. Microestruturas em Ligas Eutéticas: III 160m Micrografia da microestrutura eutética de Pb-Sn Sistema Pb-Sn L+b a + b 200 T(°C) C, %p Sn 20 60 80 1000 300 100 L a b L+a 183°C 40 TE 97.8 b: 97.8 wt% Sn CE 61.9 L: Co %p Sn • 18,3%p Sn < Co < 61,9%p Sn • Resultado: cristais da fase a em uma microestruttura eutética. Microestruturas em Ligas Eutéticas: IV 18.3 61.9 SR 97.8 SR primary a eutectic a eutectic b WL = (1-Wa) = 50%pCa = 18,3%p Sn CL = 61,9%p Sn S R + S Wa= = 50%p • Logo acima de TE : • Logo abaixo de TE : Ca = 18,3%p Sn Cb = 97,8%p Sn S R + S Wa= = 73%p Wb = 27%p La L a L+a L+b a + b 200 Co, wt% Sn20 60 80 1000 300 100 L a b TE 40 (Sistema (Pb-Sn) Hipoeutética & Hipereutética 160 m Microconstituinte eutético hipereutética: (somente ilustração) b b b b b b 175 m a a a a a a hipoeutética: Co = 50%p Sn T(°C) 61.9 eutectic eutética: Co =61.9%p Sn Eutetóide & Peritético Transição eutetóide + Transição peritética S + L S Cu-Zn Aço Eutetóide • 2 pontos importantes -Eutetóide (B): a +Fe3C -Eutético (A): L +Fe3C Resultado: Perlita = lamelas alternadas de a e Fe3C 120 m (Adapted from Fig. 9.27, Callister 7e.) Aço Hipoeutetóide ferrita proeutetóide perlita 100 m Aço hipoeutetóide Aço Hipereutetóide Fe3C proeutetóide 60 mAço hipereutetóide perlita Exemplo: Equilíbrio de Fases Para uma liga composta por 99,6%p Fe-0,40%p C a uma temperatura imediatamente abaixo da eutetóide, determine o seguinte: a) Composição da Fe3C e ferrita (a). b) A quantidade de carbeto (cementita) em gramas formados por 100 g de aço. Solução: g 3.94 g 5.7 CFe 0,057 022.07.6 022.04.0 C)Fe( 3 CFe 3 3 = = = − − = − − = a a a CC CC W o b) A quantidade de carbeto (cementita) em gramas formados por 100 g de aço. a) Composição da Fe3C e ferrita (a) CO = 0,40%p C Ca = 0,022%p C CFe C = 6,70%p C 3 F e 3 C ( c e m e n ti ta ) 1600 1400 1200 1000 800 600 400 0 1 2 3 4 5 6 6.7 L (austenita) +L + Fe3C a + Fe3C L+Fe3C Co, %p C 1148°C T(°C) 727°C CO R S CFe C3Ca Influência de Outros Elementos de Liga Compostos Intermetálicos Os compostos intermetálicos formam uma linha, não uma área, por causa da estequiometria (ex. composição) ser exata. É como se fossem dois diagramas eutéticos, um até a linha M (a-Mg2Pb), e outro depois (Mg2Pb-b). Compostos Intermetálicos Exercício resolvido: Resfriamento de uma liga Mg-Pb fundida contendo 50%p de Pb 6335 81 13 31 81 Referência Bibliográfica Callister, W. D. J.; Rethwisch, D. G. Ciência e Engenharia de materiais: uma introdução. Rio de Janeiro: LTC, 2012.
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