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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÂNICA E INORGÂNICA QUÍMICA GERAL PARA ENGENHARIA- 4ª lista – 2017 1. Complete a Tabela abaixo para a reação: 2R(g) + 3S(g) produtos Sabendo que as ordens de reação em relação a R e S são respectivamente de primeira e segunda ordem. Experimento [R] (mol/L) [S] (mol/L) K (L2/mol2.min) Velocidade (mol/L/min) 1 0,200 0,200 0,149 ------------ 2 ----- 0,633 0,42 0,833 3 0,050 0,0911 ------ 0,00624 2. Para a reação 4 A(g) + 3 B (g) 2C(g) as velocidades da reação foram determinadas em diferentes experimentos: Experimento [A] inicial em mol/L [B] inicial em mol/L Velocidade (mol/L.min) 1 0,100 0,100 5,00 2 0,300 0,100 45,00 3 0,100 0,200 10,00 4 0,300 0,200 90,00 a) Qual a ordem de reação para cada reagente? b) Escreva a lei de velocidade? c) Determine o valor de K. 3. As imagens abaixo representam uma reação A ➝ B no início e após certo tempo. O gráfico representa o comportamento da velocidade dessa reação em relação à concentração de A. Considerando a constante de velocidade igual a 0,01 s-1, determine quanto tempo passou entre as duas imagens. 4. A velocidade relativa da reação A + B produtos nos recipientes abaixo são 1:1:4:4. As esferas pretas representam as moléculas A, e as esferas brancas representam B. a) Qual a ordem de reação em A e B? b) Qual a ordem total da reação? Escreva a lei de velocidade. . 5. As velocidades iniciais listadas na tabela abaixo foram medidas numa solução de metanol para a seguinte reação: C2H4Br2 + 3I- C2H4 + 2Br- + I3- Experimento [C2H4Br2], M [I- ], M Velocidade inicial de formação de I3- 1 0,127 0,102 6,45 x 10-5 2 0,343 0,102 1,74 x 10-4 3 0,203 0,125 1,26x 10-4 a) Qual a expressão da lei da velocidade? b) Qual o valor da constante de velocidade? c) Qual a velocidade inicial quando a concentração dos dois reagentes é de 0,150M? CINÉTICA E EQUILÍBRIO 6. Os dados para a reação H2PO4- (aq) + OH- (aq) HPO42- (aq) + H2O (l) são dados na Tabela a seguir Experimento [H2PO4-] (M) [OH- ] (M) Velocidade inicial M/mim 1 0,00030 0,00040 0,0020 2 0,00030 0,00080 0,0080 3 0,00090 0,00040 0,0060 4 ? 0,00033 0,0020 a) Qual a lei de velocidade para esta reação? b) Qual o valor de k? c) Qual a concentração de H2PO4- no Experimento 4? 7. O diagrama abaixo ilustra a reação de primeira ordem A B. Com base nessas informações, responda: a) qual é a constante de velocidade da reação? b) quantas moléculas de A e de B estão presentes em t=20s e t=30s. 8. Os dados abaixo foram coletados para a reação: CH3Cl(g) + 3Cl2(g) CCl4(g) + 3HCl(g) Experimento [CH3Cl] mol/L [Cl2] mol/L Vinicial mol/L s 1 0,050 0,050 0,0143 2 0,100 0,050 0,0290 3 0,200 0,100 0,0810 Escreva a expressão para a lei de velocidade e determine a constante de velocidade e a ordem global dessa reação. 9. O gráfico abaixo apresenta dados para a decomposição da amônia (NH3) em H2 e N2 ao entrar em contato com um fio de platina quente (k = 2,8x10-2 mol L-1 s-1). Determine a concentração inicial de amônia. 10. A decomposição do peróxido de hidrogênio é uma forma de obtenção de oxigênio: 2H2O2 (l) 2H2O (l) + O2 (g). Esta é uma reação de primeira ordem com uma constante de velocidade de 0,0410 min-1. (a) Se no início da decomposição houver 3,0% de H2O2, qual será sua concentração após 30 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 0 1 2 3 4 5 6 [N H 3] t/[ N H 3 ]0 Tempo em segundos minutos? (b) Qual é o tempo da primeira meia vida da decomposição da amostra? 11. A dimerização do tetrafluoroetileno (C2F4) a 430K processa-se de acordo com a seguinte lei de velocidade: v = 1,6 x 10-3M-1s-1[C2F4]2. A) 0,80 mols de C2F4 é injetado em uma câmera de reação de 1L a 403K. Quanto restará de C2F4 após 1 hora? B) Qual é a meia vida da reação? 12. O cianato de amônio, NH4NCO, sofre rearranjo em água, formando ureia, (NH2)2CO: NH4NCO(aq) (NH2)2CO(aq) Tempo (min) NH4NCO (mol.L-1) 0 0,458 4,5x101 0,370 1,07x102 0,292 2,30x102 0,212 6,00x102 0,114 Decida se a reação acima é de primeira ou de segunda ordem e calcule: a) o valor de k para esta reação; b) a meia vida; c) [NH4NCO] depois de 12h. 13. A decomposição do éter dimetílico gasoso sob pressões comuns é de primeira ordem. Sua meia vida é de 25 min a 500°C. CH3OCH3(g) CH4(g) + CO(g) + H2(g) a) partindo de 8,0g de éter dimetílico, que massa (em gramas) restará após 125minutos? b) que fração (%) do éter dimetílico original restará após 150minutos? 14.Considerando dados experimentais para a reação: A ↔ 2B + C três diferentes gráficos foram preparados utilizando concentrações expressas em mol/L. a) Qual a ordem de reação relativa a A e qual a concentração inicial de A? b) Qual a concentração de A após 9 s? c) Quais as primeiras três meia vidas para esse experimento? 15. O Composto Xe(CF3)2 se decompõe a Xe elementar em uma reação de primeira ordem, com uma meia vida de 30 min. Se você coloca 7,50 mg de Xe(CF3)2 em um tudo de ensaio, quanto tempo será necessário para que reste 0,25 mg de Xe(CF3)2? 16. Em uma dada reação, 70 g de uma amostra impura de NO2 sofreu decomposição, em um sistema reacional de 5L, de acordo com a reação: 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g) Após o tempo de meia vida (t1/2 = 230s), observou-se que havia 41,48g da amostra original. Considerando que a reação é de primeira ordem determine a massa de NO2 após 6 min de reação. 17. Um antibiótico é metabolizado no organismo obedecendo a uma cinética de primeira ordem. A constante de velocidade para esse metabolismo em um indivíduo de 70kg é igual a 3,0x10-5 s-1. Quantos comprimidos o indivíduo deve tomar por dia para manter a concentração do antibiótico em 200mg por 100 kg? (obs: cada comprimido contem 400mg do antibiótico). 18. A decomposição térmica da fosfina (PH3) em fósforo (P4) e hidrogênio molecular é uma reação de primeira ordem. A meia-vida da reação é 35,0 s a 680oC. Calcule (a) a constante de velocidade de primeira ordem para a reação e (b) o tempo necessário para a decomposição de 95% da fosfina. 19. Bomba de cobalto é um aparelho muito usado na radioterapia para tratamento de pacientes, especialmente portadores de câncer. O material radioativo usado nesse aparelho é o 2760Co, com um período de meia-vida de aproximadamente 5 anos. Admita que a bomba de cobalto foi danificada e o material radioativo exposto à população. Após 25 anos, qual a porcentagem deste elemento ainda está ativa? 20. Em 16 de julho de 1945, a primeira bomba atômica foi detonada no deserto do Novo México. Que fração de estrôncio-90 (t1/2=28,8 anos) produzido por essa explosão permanece atualmente (em outubro de 2017)? 21. Uma determinada reação de primeira ordem fica 35,5% completa em 4,90 min a 25°C. Qual é sua constante de velocidade? 22. Leva-se 143 s para que 50% de uma determinada amostra se decomponha. Se a concentração inicial é 0,60 mol/L e a reação de decomposição segue uma cinética de segunda ordem, qual o valor da constante de velocidade? 23. A decomposição de N2O em N2 e O2 é uma reação de primeira ordem. O tempo de meia vida é de 3,58x103 min a 730°C. Calcule a pressão total do gás após o tempo de meia- vida se a pressão inicial de N2O for 2,10 atm a 730°C. (obs: não há alteração de volume). 24. O tempo de meia vida para o processo de primeira ordem de desintegração do N2O4 é de 1,3 x 10-5 s. N2O4(g) 2NO2(g)Se N2O4 é introduzido em um frasco com pressão de 17,0 mm de Hg quantos segundos seriam necessários para a pressão do NO2 atingir 1,3 mm de Hg? 25. Um recipiente contém uma mistura dos compostos A e B que se decompõem segundo uma cinética de primeira ordem. As meias-vidas são de 50,0 min para A e 18,0 min para B. Se as concentrações de A e B forem iguais no início, que tempo será necessário para que a concentração de A seja quatro vezes a concentração de B? 26. Experimentos cinéticos foram realizados com a seguinte reação: aA bB; partindo-se de uma concentração inicial de A de 2,80 x 10-3 mol/L, analisou-se a variação da concentração do reagente com o tempo. O gráfico de 1/[A] versus tempo resultante desta análise apresentou uma reta com uma inclinação de 3,60 x 10-2 L/mol.s. (a) Qual é a meia vida para esta reação? (b) Quanto tempo é necessário para que a concentração de A diminua para 7,0 x 10-4 mol/L? 27. A constante de velocidade para a reação de decomposição de NO2 (em NO e O2) a 573 K é 0,054 L mol -1 s-1 (segunda ordem). Calcule o tempo em que a concentração de O2 será 0,04 mol/L a partir da decomposição de 40 g de NO2 presente em um cilindro de 5 L a 573 K. 28. Suponha que K1 e K2 são respectivamente as constantes de equilíbrio para as reações a seguir: XeF6(g) + HeO(g) XeOF4(g) + 2HF (g) XeO4(g) + XeF6(g) XeOF4(g) + XeO3F2(g) Apresente a constante de equilíbrio para reação a seguir em termos K1 e K2. XeO4(g) + 2HF(g) XeO3F2(g) + H2O(g) 29. Monóxido de carbono (CO) substitui a molécula de O2 na hemoglobina (Hb) oxigenada de acordo com a reação: HbO2(aq) + CO(aq) ⇌ HbCO(aq) + O2(aq). Use as reações abaixo e suas respectivas constantes de equilíbrio (temperatura corporal) para determinar a constante de equilíbrio da reação acima. Hb(aq)+ O2(aq) ⇌ HbO2(aq) Kc = 1,8 Hb(aq) + CO(aq) ⇌ HbCO(aq) Kc= 306 Suponha que um ambiente com o ar poluído contendo 0,10% de de CO. Assumindo que no ar contém 20% O2 e que a razão de O2 e CO dissolvidos no sangue é a mesma presente no ar. Qual é a razão de HbCO e HbO2 no sangue. 30. Verifica-se que 54,8% de uma amostra de 1,0 mol de CO2 em recipiente de 1,0 L se decompõem em CO e O2 a 3000 K. Calcule o valor de Kc. 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g). 31. Os seguintes dados se aplicam a equação não balanceada: A(g) B(g) Tempo (s) 0 50 100 150 200 250 PA (atm) 2,00 1,25 0,95 0,80 0,71 0,68 PB(atm) 0,10 0,60 0,80 0,90 0,96 0,98 Com base nesses dados, balanceie a equação. O sistema atingiu o equilíbrio? Explique 32. A reação 2 NOBr(g) 2 NO(g) + Br2(g) atinge o equilíbrio quando 34% do NOBr está dissociado. Sabendo-se que a pressão total do sistema em equilíbrio é 0,25 atm e que a reação ocorre a 150°C calcule o valor de Kc. 33. Cloreto de iodo decompõe em alta temperatura em iodo e cloro 2ICl(g) I2(g) +Cl2(g) O Equilibrio é estabelecido quando as pressões parciais de ICl, I2 e Cl2 são respectivamente 0,43, 0,16 e 0,27 (em atmosferas). A) Calcule Kp. B)Se uma quantidade de I2 condensa decrescendo sua pressão parcial para 0,10 atm em qual direção a reação prosseguirá? Quais as novas pressões de equilíbrio? 34. O poluente presente no ar, NO, é produzido pelos automóveis através da reação: N2(g) + O2(g) 2NO(g) sendo Kc= 1,7 x 10-3 a 2300 K. Se as concentrações iniciais de N2 e O2 nessa temperatura são ambas 1,40 mol.L-1 qual a concentração das três espécies quando o sistema atinge equilíbrio? 35. A 1000K, Kp= 19,9 para a reação Fe2O3(s) + 3CO(g) 2 Fe(s) + 3CO2(g). Qual a pressão parcial no equilíbrio de CO e CO2, se CO é o único gás presente inicialmente com pressão parcial de 0,98 atm? 36. A 1000K o valor de Kc para reação PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) é 4,0x10-2. Os compostos foram colocados em um recipiente de maneira que as concentrações iniciais de cada composto eram: [PCl5]=2x10-2 molL-1; [PCl3]=3x10-2molL-1 e [Cl2] = 5x10-2molL-1. Baseado nessas informações descubra se o sistema se encontra em equilíbrio e em caso negativo determine as concentrações dos compostos quando o equilíbrio for atingido. 37. Na reação 2SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g), 0,455 mol de SO2, 0,183 mol de O2, e 0,568 mol de SO3 são introduzidos simultaneamente em um recipiente de 1,9 L a 1000 K. Se Kc é 2,8 x 102, essa mistura está em equilíbrio? Se não está, em qual direção deve ocorrer uma mudança? 38. A reação de decomposição do HF ocorre de acordo com a reação: 2HF(g) H2(g) + F2(g) Quando o sistema reacional atinge o equilíbrio as concentrações dos compostos são [H2]= 0,05mol L-1, [F2] = 0,01 mol L-1 e [HF] = 0,40 mol L-1. Se 0,20 mol de F2 é adicionado à mistura em equilíbrio quais devem ser as novas concentrações dos compostos quando o equilíbrio for novamente atingido? Considere o volume do recipiente reacional igual a 5,0 L. 39. Quando a reação H2(g) + I2(g) 2HI(g) está em equilíbrio a 175 K as pressões parciais de H2, I2 e HI são, respectivamente, 0,958, 0,877 e 0,02 atm. Qual será a massa de HI (no equilíbrio) obtida a partir da mistura de 126,9g de I2 e 1,0g de H2 em um recipiente de 5L a 175 K. 40. Um método proposto para armazenar energia solar utiliza SO3 de acordo com a reação: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) O SO3 é dissociado em um recipiente aquecido a 800 ºC por energia solar. O SO2 e o O2 produzidos na reação são conduzidos a um trocador de calor onde reagem liberando calor. Se o SO3 for 56% dissociado e a pressão total for 3 atm qual o valor de Kp? 41. Um recipiente foi submetido à pressão reduzida (vácuo) para logo em seguida ser adicionada uma amostra de 12,8g de SO3. Essa amostra sofreu decomposição a 600°C de acordo com a reação: SO3(g) SO2(g) + ½ O2(g) Quando o equilíbrio foi atingido a pressão total do recipiente era de 1,80 atm e a densidade igual a 1,60g L-1. Baseado nessas informações calcule o valor de Kp. 42. Considere a reação: 2H2S(g) + SO2(g) ⇌ 3S(s) + 2H2O(g) ΔH = -234,11 kJ Descreva como o sistema em equilíbrio se comporta após as seguintes perturbações: remoção de SO2(g); adição de S(s); aumento da pressão e diminuição da temperatura. 43. Na fase gasosa, o iodo reage com o ciclopentano (C5H8) formando ciclopentadieno (C5H6) e iodeto de hidrogênio. Explique como cada um dos seguintes efeitos afeta a quantidade de HI (g) presente na mistura reacional no equilíbrio: I2(g) + C5H8(g) C5H6(g) + 2HI(g) H°= 92,5 kJ a. Aumentando a temperatura da mistura b. Introduzindo mais C5H6; c. Dobrando o volume do recipiente; d. Adicionando um catalisador apropriado; e. Adicionando um gás inerte como o He a volume constante da mistura reacional. 44. A constante de equilíbrio Kc da reação: H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) é 2,18x106 a 730°C. Começando com 3,20 mols de HBr em um recipiente reacional de 12L, calcule as concentrações de H2, Br2 e HBr no equilíbrio. 45. A 25°C, a pressão parcial de equilíbrio de NO2 e N2O4 é 0,15 atm e 0,20 atm, respectivamente. Se o volume duplicar à temperatura constante, calcule as pressões parciais dos gases quando se atinge um novo estado de equilíbrio. 46. Uma amostra de N2O4(g) foi colocada em um cilindro vazio a 25 C. Após o equilibro ter sido atingido, a pressão total do sistema é de 1,5atm e 16% (por mols) da amostra original N2O4(g) foi dissociada em NO2(g). a) Calcule o Kp e o Kc para esta reação de dissociação. (b) Se o volume do cilindro aumentar até que a pressão total seja 1,0 atm (a temperatura do sistema permanece constante), calcule a pressão do equilíbrio para os gases N2O4 e NO2 47. A constante de equilíbrio para a reação CO(g) + Cl2(g) COCl2 (g) a 600 C é Kp = 0,20. Umamistura desses três gases com pressões parciais de PCO = 0,35 ; PCl2 = 0,52 e PCOCl2 = 0,12 está presente em um recipiente. O sistema esta em equilíbrio? Se não em que direção o sistema deve se deslocar para atingir o equilíbrio? Qual o Kc para está reação? 48. Considere a reação em fase gasosa em que um composto incolor C produz um composto azul B: 2C B. Após atingir o equilíbrio, o tamanho do frasco é reduzido pela metade. Que mudança de coloração (se houver) será observada imediatamente após a redução de volume? Que mudança de coloração (se houver) será observada quando o equilíbrio for restabelecido? Justifique suas respostas. 49. Para o sistema N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ΔH <0, discuta o que ocorre com o equilíbrio quando: a) aumenta-se a pressão (reduz o volume) no recipiente; b) aumenta-se a temperatura; c) duplica-se a quantidade de N2 presente e simultaneamente duplica-se o volume do recipiente onde ocorre a reação; d) aumenta-se a pressão mantendo-se volume constante pela introdução de gás inerte. 50. Em um frasco de 5,0L foram adicionados 79,2 g de gelo seco (CO2 sólido) e 30,0 g de grafite (carbono) e a mistura foi aquecida até o equilíbrio: CO2(g) + C(s) 2CO(g). (a) Qual é o valor de Kp a 1000K se a densidade dos gases é 16,3 g/L? (b) A 1100K, Kc é 0,11. A reação é exotérmica ou endotérmica? 51. A 5000K e 1,00 atm, 83,0% do oxigênio molecular se decompõe em oxigênio atômico. A que pressão teremos uma decomposição de 95,0%, nessa mesma temperatura? 52. A constante de equilíbrio da reação: 4X + Y 3Z é 33,3 a uma dada temperatura. Qual dos seguintes diagramas corresponde ao do sistema em equilíbrio? Se o sistema não estiver em equilíbrio, preveja a direção predominante da reação para alcançar o equilíbrio. Cada molécula (, e ) representa 0,20 mol e o volume do recipiente é de 1,0L. 53. Para a dimerização do NO2 a 298 K a pressão total de uma mistura no equilíbrio é 1,0 atm. 2NO2(g) N2O4(g) Kp = 8,8. Se o volume é aumentado para 3 vezes o original, qual é a pressão de equilíbrio dos gases a 298 K.