AULA bioquimica - Lipideos ESTRUTURA E FUNÇÃO

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Lipídeos
Profa. Dra. Ana Paula Landi Librandi
UNIP – BIOQUÍMICA ESTRUTURAL
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1. CONCEITO
São biomoléculas com grande variedade estrutural;
São compostos orgânicos heterogêneos caracterizadas por sua baixa solubilidade em água e alta solubilidade em solventes orgânicos não-polares.
 Podem estar combinados com outros compostos, como proteínas (lipoproteínas) ou carboidratos (glicolipídeos).
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2. FONTES
ORIGEM VEGETAL:
Óleo de soja, milho, canola, girassol, margarina vegetal, azeite de oliva, óleo de côco, avelã, amêndoas, etc.....
ORIGEM ANIMAL:
Manteiga, nata, creme de leite, banha, toucinho, bacon, etc.......
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3.FUNÇÕES
Componentes estruturais de membranas
Maior fonte de energia em animais e sementes
Transporte metabólico (veículo de vitaminas lipossolúveis)
Isolamento térmico, mecânico, elétrico
Precursores de hormônios e vitaminas
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- Ácidos Graxos
- Glicerídeos
 - Ceras 
- Fosfolipídios
- Esfingolipídios
- Isoprenóides:
- Terpenos
- Esteróides
4. CLASSIFICAÇÃO
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ÁCIDOS GRAXOS
Ácidos monocarboxílicos de longas cadeias de hidrocarbonetos acíclicas, não-polares, sem ramificações e em geral com número par de átomos de C.
10 a 24 carbonos: mais abundantes contêm C16 ou C18
Podem ser saturados ou insaturados: os ác. graxos saturados são sólidos e os insaturados (mono ou poli) são líquidos à temperatura ambiente 
quanto maior o comprimento da cadeia, maior o ponto de fusão.
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Ácidos graxos insaturados
Quando existe mais de uma dupla ligação, estas podem ser:
			
		não conjugadas (isoladas)- separadas 3 carbonos
			conjugadas (geralmente não ocorre)
H
ÁCIDOS GRAXOS
ÁCIDOS GRAXOS ESSENCIAIS: ácido linoléico e ácido linolênico – precursores de biomoléculas importantes como prostaglandinas
Dermatite: dieta pobre em ácidos graxos essenciais
Outros sinais: demora na cura de ferimentos, baixa resistência à infecções, alopecia, trombocitopenia
Reação de esterificação: ésteres
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Exemplos de Ácidos Graxos
 
 
Nome descritivo
Nome sistemático
Átomos de carbono
Duplas ligações
Posições das duplas ligações (Delta )
Classe de Ag Poliinsaturado
Palmítico
Hexadecanóico
16
0
-
-
Palmitoleico
Hexadecenóico
16
1
9
ômega -7
Esteárico
Octadecanóico
18
0
-
-
Oleico
Octadecenóico
18
1
9
ômega -9
Linoleico
Octadecadienóico
18
2
9, 12
ômega -6
Linolênico
Octadecatrienóico
18
3
9, 12, 15
ômega -3
Aracdônico
Eicosatetraenóico
20
4
5, 8, 11, 14
ômega -6
Famílias de ácidos graxos insaturados
3. Ácidos graxos essenciais
6-ácido linoléico
 3 – ácido linolênico
Composição em Ácidos Graxos 
de algumas Gorduras
Poliinsaturada
GLICERÍDIOS OU ACILGLICERÓIS
		 Ésteres de glicerol e ácidos graxos
								
	
												
								
CLASSIFICAÇÃO:
Monoacilglicerol
Diacilglicerol
Triacilglicerol												
Reação de Esterificação
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Formação do Triacilglicerol
TRIACILGLICERÓIS
Os triacilgliceróis são lipídios constituídos por três moléculas de ácidos graxos esterificadas a uma molécula de glicerol
- são os lipídeos mais abundantes no transporte e armazenamento de ácidos graxos (iguais ou diferentes), que em sua maioria, são mono ou poliinsaturados na configuração cis
- as gorduras animais : mistura de TAGs que contêm mais ác. graxos saturados - sólidas à temperatura ambiente
- os óleos vegetais:uma mistura de TAGs com mais ác. graxos insaturados- líquidos à temperatura ambiente
 
*a margarina é produzida pela hidrogenação dos óleos vegetais
TRIACILGLICERÓIS
 - preparação de sabões para uso doméstico:
é feita a partir da hidrólise dos TAGs em meio alcalino (NaOH ou KOH)
os triacilgliceróis são os lipídios de reserva: mais eficientes energiticamente que carboidratos
TG hidrofóbicos – gotículas de gordura não-hidratada no adipócito
Glicogênio – altamente hidratado (2 g de água para 1 g de glicogênio)
TG são mais reduzidas que os carboidratos: oxidação libera o dobro de energia (38,9 KJ/g contra 17,2 KJ/g)
- os TAGs fornecem isolamento térmico – pobre condutor de calor
Sofrem reações como:
 Reação de hidrogenação (redução)
			Óleo		gordura 		
Ex.: margarina (trans)
Reação com o iodo (halogenação):
Número ou Índice de iodo: é o número de gramas de iodo que pode ser adicionado a 100 g de lipídeo. Indica o número de insaturações. 
Reação de Saponificação
Hidrólise TAG 	 sabões
 
EX: Gorduras + NaOH ---> glicerol + sais Na+ ou K+ 
 animais KOH  		 dos ác. graxos 
 RANCIFICAÇÃO DE ÓLEOS E GORDURAS
hidrólise 
reação com o oxigênio do ar 
gosto ruim e um cheiro desagradável 
Misturas complexas de lipídeos não-polares
São compostas de ésteres de ácidos graxos com alcoóis de cadeia longa.
Revestimento de proteção de folhas, caules, frutos e peles de animais
Ex.: cera da carnaúba, babaçú, cera de abelhas.
Ceras
FOSFOLIPÍDIOS
 principais componentes lipídicos estruturais de membranas
 moléculas anfifílicas: agentes emulsificantes
e agentes surfactantes
	
Importância do Colesterol
* membranas
* precursor
- Vitamina D
- Hormônios esteróides
- Sais biliares
Colesterol
Colesterol
Colesterol
 É geralmente armazenado nas células como éster de ácido graxo – enzima acil-CoA:colesterol aciltransferase (ACAT)
30% oriundo da dieta
70% sintetizado no fígado (mas também pelo intestino, medula espinal, cérebro, glândulas como adrenal, testículos,ovários)
Lipoproteínas
Transporte de TG, colestrerol e ésteres de colesteril
Partículas esféricas macromoleculares contendo fosfolipídeos e proteínas anfipáticas
Núcleo hidrofóbico + camada externa hidrofílica
Classificadas de acordo com a densidade:
Quilomícrons
VLDL
LDL
HDL
Quilomícrons
Transportam lipídeos da dieta – linfa e sangue – do intestino para o tecido muscular (obtenção de energia) ou para tecido adiposo ( armazenamento)
Presentes somente após refeição
QM remanescentes ricos em colesterol, após ação da lipoproteína lipase, são captados pelo fígado
2) VLDL: 
Sintetizadas no fígado
Tranporte de TG e colesterol endógenos para tec. extrahepáticos
Hidrólise pela liporoteína lipase – VLDL remanescente são captadas pelo fígado ou convertidas em LDL, tendo como intermediária a IDL.
3) LDL:
Formadas a partir da VLDL
Transportam colesterol e ésteres de colesteril do fígado para os tecidos periféricos – MAU colesterol
Receptores de LDL - ação de lisossomos e proteases – colesterol liberado – membranas ou armazenado como ésteres de colesterol
4) HDL: 
Removem colesterol do plasma e tec. Extrahepáticos para o fígado – BOM colesterol
Receptores de HDL hepáticos – colesterol trasnferido é convertido em sais biliares excretados na bile.
HDL 
Risco de aterosclerose e DCV 
Familia
Ác. Graxo
Estrutura
Fontes
( - 3
Linolênico
18:3 (3
Vegetais
Eicosapentaenóico
20:5 (3
Pescado
Docosahexaenóico
22:6 (3
Pescado
( - 6
Linoléico
18:2 (6
Vegetais
Araquidônico
20:4 (6
Animais
( - 9
Oléico
18:1 (9
Vegetais