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Química Geral I LOQ4031 Profª: Livia Carneiro liviacarneiro@usp.br 29/05/2014 Reações Químicas em Solução Aquosa - Soluções - Ácidos e bases Solvente; Soluto; Concentração Eletrólitos e não eletrólitos Definição de Ácidos e Bases de Arrhenius Bronsted-Lowry Lewis Soluções Dissolução de NaCl em água Dissolução de C12H22O11 em água Qual a diferença? Soluções eletrolíticas e não-eletrolíticas Dispositivo para detectar íons em solução A capacidade de uma solução para conduzir eletricidade depende do número de íons que ela contém. a) Água pura (lâmpada não acende) b) Eletrólito fraco c) Eletrólito forte As soluções aquosas podem ser: • Eletrolíticas: soluções capazes de conduzir eletricidade • Não-Eletrolíticas: um não-eletrólito é uma substância que não forma íons em solução; não conduzem eletricidade • A capacidade da solução em ser um bom condutor depende da quantidade de íons liberados em solução (eletrólitos fortes ou fracos). Propriedades Gerais das Reações em Soluções Aquosas Eletrólitos Composto iônico (NaCl em água) Propriedades Gerais das Reações em Soluções Aquosas Não-Eletrólitos Composto molecular (Metanol em água) • Eletrólitos fortes: são solutos que existem em solução totalmente ou quase total como íons. Ex.: todos os compostos iônicos solúveis (NaCl) e alguns compostos moleculares são eletrólitos fortes • Eletrólitos fracos: são solutos que existem em solução, na forma de moléculas com apenas uma pequena fração na forma de íons. Por exemplo, uma solução de ácido acético (HC2H3O2) Propriedades Gerais das Reações em Soluções Aquosas Eletrólitos fortes e fracos: (diferem na extensão da condutividade elétrica) • Eletrólitos fortes: dissociam-se completamente em solução. Por exemplo: • Eletrólitos fracos: produzem uma pequena concentração de íons quando se dissociam. • Esses íons existem em equilíbrio com a substância não-ionizada. Por exemplo: HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq) HC2H3O2(aq) H +(aq) + C2H3O2 -(aq) Propriedades Gerais das Reações em Soluções Aquosas Reações Iônicas Neutralização (Ácido-Base) Precipitação Reações de oxirredução Métodos de Balanceamento Reações Químicas em Solução Aquosa Quando misturamos duas soluções, os solutos presentes nessa mistura podem reagir, e quando isso acontece dizemos que há uma reação química em solução. Como ocorre uma reação química em solução? Um número muito grande de reações químicas envolvem substâncias dissolvidas em água! Qual a importância? Os três principais tipos de processos que ocorrem em solução aquosa são: • Reações de precipitação; • Reações de neutralização; HCl(aq) + NaOH(aq) H2O + NaCl • Reações de oxirredução 2KI(aq) +Pb(NO3)2(aq) PbI2(s) +2KNO3(aq) 2Na + 2 H2O 2NaOH + H2 1. Reações Iônicas Neutralização (Ácido-Base) Precipitação Reações Químicas em Solução Aquosa Reações iônicas As reações iônicas ocorrem sem transferência de elétrons, ou seja, não há variação do número de oxidação dos átomos envolvidos. Qual a diferença entre reações iônicas e reações de óxido redução ? Reações iônicas Reações de neutralização (ácido-base) As reações de neutralização ocorrem quando uma solução de um ácido e a de uma base se misturam. O que são reações de neutralização? Exemplo: O produto da reação entre o ácido clorídrico e hidróxido de sódio é o cloreto de sódio e água HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) No sal formado o cátion é proveniente da base forte e o ânion é proveniente do ácido forte. Reações iônicas Reações de neutralização Definição de ácido e base Arrhenius: - os ácidos aumentam a [H+] - as bases aumentam a [OH-] em solução aquosa. Bronsted-Lowry: Reações que envolvem a transferência de Prótons A base de Bronsted-Lowry não precisa conter OH-. - O ácido doa H+ - A base recebe H+. HCl(aq) + H2O(l) H3O + (aq) + Cl - (aq) NH3(aq) + H2O(l) NH4 + (aq) + OH - (aq) Representação das reações HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) Reações iônicas Reações de neutralização Reações de neutralização com formação de gás Reações iônicas Reações de neutralização Reações iônicas Reações de precipitação Em uma reação de precipitação é caracterizada pela formação de um produto insolúvel (precipitado) como resultado da mistura de duas soluções de eletrólitos fortes. O que são reações de precipitação? Reações iônicas Reações de precipitação Reações de Precipitação também são chamadas de Reações de dupla troca. AgNO3 (aq) + NaCl (aq) → AgCl (s) + NaNO3 (aq) Reações de Precipitação Reações iônicas Reações de precipitação Exemplo: 2KI(aq) + Pb(NO3)2(aq) → PbI2(s) + 2KNO3 (aq) Apenas 1,2 x 10-3 mol de PbI2 dissolve-se em 1 litro de água a 25ºC. Preparação de sais: pela misturando soluções que formem o composto insolúvel desejado. Análise qualitativa: determinação das substâncias presentes em uma amostra. Análise quantitativa: determinar a quantidade de cada substância ou elemento presente em uma amostra. Reações iônicas Reações de precipitação Aplicações das reações de precipitação Reações iônicas Reações de precipitação Como prever a formação de um precipitado? 1. Observar os íons presentes nos reagentes; 2. Considerar possíveis combinações de cátions e ânions; 3. Usar a Tabela de solubilidade para determinar se algumas dessas combinações é insolúvel; Reações iônicas Reações de precipitação Regras de solubilidade em água para compostos iônicos comuns Reações iônicas Reações de precipitação Exemplo 1: Duas soluções foram preparadas em um laboratório e por descuido seus frascos não foram rotulados. Sabe-se que as solução eram Mg(NO3)2 e Pb(NO3)2. Se você dispõe de um frasco de H2SO4 diluído, como você faria para testar uma alíquota de cada solução a fim de identificá-las? Reações iônicas Reações de precipitação Exemplo 2: Baseado no conceito de reação de precipitação e na Tabela abaixo, formará ou não precipitado se misturarmos soluções de Mg(NO3)2 e NaOH ? Resposta: Haverá a formação de Mg(OH)2 (s) As Reações de Oxirredução ou Redox são reações químicas em que ocorre transferência de elétrons entre os reagentes. Reações de Oxirredução Definição Substância que se Oxida (perda de elétron) Substância que se Reduz (ganho de elétron) Originalmente reação de oxidação referia-se a reação com oxigênio: 2Mg(s) + O2(g) 2Mg 2+ + 2O2-(s), como 2 MgO(s) Reações de Oxirredução Definição Originalmente: reação de redução referia-se à extração de um metal de seu óxido pela reação com H2, C ou CO Fe2O3(s) + 3CO(g) 2Fe(l) + 3CO2(g) Reação semelhante ocorre quando Mg reage com cloro: Mg(s) + Cl2(g) Mg 2+ (s) + Cl-(s), como MgCl2(s) Reações de Oxirredução Tipos de reações de redox Reações de Oxirredução Tipos de reações de redox Reações de OxirreduçãoTipos de reações de redox Exemplo: Sal de cobre com zinco metálico: Eq. Iônica Líquida Zn(s) + Cu +2 (aq) → Cu(s) + Zn +2 (aq) -Zn (agente redutor) fornece elétrons para o Cu+2 e é oxidado a Zn+2 - Cu+2 (agente oxidante- provoca a oxidação) recebe elétrons do Zn e é reduzido a Cu. Reações de Oxirredução Definição O conceito de Número de Oxidação (Nox) foi desenvolvido para facilitar a visualização da transferência dos elétrons nas reações redox. Definição: O nox de um elemento em um íon monoatômico é igual a sua carga. Quando o elemento participa de um composto ou íon poliatômico, o nox é a carga hipotética atribuída ao átomo a partir de algumas regras simples. A Oxidação ocorre quando há um aumento do número de oxidação A Redução ocorre quando há uma diminuição do número de oxidação Reações de Oxirredução Definição Regras para determinação de número de Oxidação: Reações de Oxirredução Número de Oxidação (Nox) Em íons compostos, a soma total dos Nox dos elementos corresponde a sua carga: SO4 -2 +6 -2 X-8=-2 NO3 -1 +5 -2 X-6= -1 S2O3 -2 +2 -2 2x – 6= -2 PtCl6 -4 +2 -1 X – 6 = -4 Em moléculas Em íons compostos Exemplo: Relembrando! O conceito de Número de Oxidação (Nox) foi desenvolvido para facilitar a visualização da transferência dos elétrons nas reações. Regras para determinação de número de Oxidação: Substancias simples... Br2 Nox = 0 O nox do elemento é zero Íons monoatômicos... Fe+2 Al+3 H+1 Br- Nox = +2 O nox do elemento é sua carga Nox = +3 Nox = +1 Nox = -1 Fe Al H2 Para elementos de cargas fixos... Hidretos metálicos Compostos Moleculares -1 +1 Hidrogênio Maioria Peróxidos -2 -1 Oxigênio constante +2 Alcalinos Terrosos constante +1 Alcalinos observações Nox Classificação Exemplo: Os metais são oxidados por ácidos para formarem sais: Zn(s) + 2HCl(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g) Durante a reação, 2H+(aq) é reduzido para H2(g). Reações de Oxirredução Tipos de reações de redox Como sabemos o por quê que essas reações ocorrem??? Potenciais Padrão de Redução em água a 25°C Balanceamentos de Reações Redox não são tão simples quanto o das reações de Dupla Troca, por isso devemos utilizar Métodos para Facilitar esta operação. Reações de Oxirredução Balanceamento de reações de redox Para determinar se a reação é redox, uma ferramenta útil é verificar a mudança do número de oxidação de cada espécie, qual é oxidada e qual é reduzida. Após balancearmos uma equação redox além de obedecermos a lei de conservação de massa, os elétrons recebidos e doados devem estar balanceados. Reações de Oxirredução Balanceamento de reações de redox Regras: Após Balanceamento: KClO3 + 3HNO2 KCl + 3HNO3 1. Determinar o número de oxidação de todos os átomos envolvidos na reação. 2. Localizar os átomos em que houve alteração no nox e igualar as suas quantidades. 3. Fazer o balanço eletrônico (nos átomos que sofreram variação de nox, verificar o número de elétrons envolvidos e igualar as suas quantidades – multiplicando os compostos envolvidos). 4. Balancear o restante dos átomos. Balanceamento de reações de redox 1° MÉTODO – Variação do Número de oxidação Permite balancear as reações redox que estão na forma de Equação Molecular. Ex: KClO3 + HNO2 → KCl + HNO3 Resposta: Sim é uma reação de oxi-redução, pois uma substância é oxidada e outra é reduzida. Balanceamento: K2Cr2O7 + 14HCl 2KCl + 2CrCl3 + 3Cl2 + 7H2O Ex: K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O Exemplo: A reação abaixo é uma reação de oxi-redução??? Se sim, faça o seu balanceamento. MnO4 - (aq) + C2O4 -2 (aq) → Mn +2 (aq) + CO2(g) Exemplo: Uma reação que ocorre em meio ácido 2° MÉTODO – Íon Eletron (Semi-reações) Permite balancear as reações de redox que estão na forma de Equação Iônica Líquida. Lembrando que: As semi-reações são um meio conveniente de separar reações de oxidação e de redução. Geralmente as reações redox ocorrem em meio ácido ou básico! Reações de Oxi-Redução Balanceamento de reações de redox 1. Escrever as duas semi-reações. 2. Definir o nox dos átomos em cada um dos íons envolvidos na reação. 3. Balancear as semi-reações: a. Balancear os elementos diferentes de H e O, ou seja, os átomos que são oxidados ou reduzidos. b. Balancear os átomos de O adicionando H2O. c. Fazer o balanceamento dos átomos de H adicionando H+ d. Fazer o balanceamento de cargas adicionando elétrons. 4. Multiplicar cada semi-reação para fazer com que o número de elétrons seja igual. 5. Adicionar as reações e simplificá-las. Neste ponto, cada semi-reação deve estar completamente balanceada (mesmo número de átomos e de carga em cada lado) Regras de balanceamento Confira! 16H+(aq) + 2MnO4 - (aq) + 5C2O4 2- (aq) 2Mn 2+ (aq) + 8H2O(l) + 10CO2(g) MnO4 - (aq) + C2O4 -2 (aq) → Mn +2 (aq) + CO2(g) Ex: Meio Básico SO3 -2 (aq) + MnO4 - (aq) SO4 -2 (aq) + MnO2 (s) Regras: O mesmo método anterior (para meio ácido) é usado, mas o OH- é adicionado para “neutralizar” o H+ usado. Após Balanceamento: H2O(l) + 3SO3 -2(aq) + 2MnO4 -(aq) 3SO4 -2(aq) + 2MnO2(s) + 2OH -(aq) 3° MÉTODO – Emprego das Semi-Reações Padrão de Redução Ex: Cr2O7 -2 (aq) + I- (aq) Cr+3 (aq) + I2(s) Permite balancear as reações de redox que estão na forma de Equação Iônica Líquida e Verificar se ela é espontânea ou não a partir dos valores dos potenciais padrão de redução. Balanceamento Redox Eºcel = Eºred(catodo) – Eºred (anodo) 1. Identificar os composto que estão sofrendo Redução e Oxidação. 2. Procurar e Copiar na Tabela de Potencial de Redução a semi-reação de redução. 3. Procurar e Copiar na Tabela de Potencial de Redução a semi-reação do elemento que está sofrendo oxidação – Atenção: é uma reação de oxidação mas em uma Tabela de Redução! 4. Multiplique cada semi-reação para fazer com que o número de elétrons seja igual. 5. Adicione as reações e simplifique. 6. Calcule o Potencial da Reação (E). E + Reação Espontânea E - Reação não espontânea Regras OBS: Potencial de Redução é uma propriedade intensiva, portanto, no balanceamento o Potencial permanece inalterado! Balanceamento Redox Potenciais Padrão de Redução em água a 25°C Ex: Cr2O7 - (aq) + 14H+ + 6I- (aq) 2Cr+3 (aq) + 3I2(s) + 7H2O (l) Após Balanceamento: Reação Espontânea!!! E°cel = +0,79 Balanceamento Redox Balanceamento Redox 4° MÉTODO – Decomposição do Agente Oxidante Permite prever os produtos de uma reação de oxi-redução. É um processo totalmente teórico que admite que em uma reação de oxi-redução existem “partes” da reação: 1. Decomposição do oxidante 2. Reação do redutor 3. Reações complementares Ex: K2Cr2O7(aq) + HCl(aq) → ? Balanceamento Redox 4° MÉTODO – Decomposição do Agente Oxidante Permite prever os produtos formados e balancear a equação Regras: 1. Copiar da tabela a reação do agente oxidante 2. Copiar da tabela a reação do agente redutor 3. Igualar as quantidades de [O] (artifício – hipotético) 4. Reagir todos os óxidos metálicos com o ácidopresente (os óxidos metálicos tem que desaparecer) 5. Escrever a equação global! 1. Decomposição do oxidante 2. Reação do redutor 3. Reações complementares K2Cr2O7(aq) + 14 HCl(aq) → 2 KCl + 2 CrCl3 + 3 Cl2 + 7 H2O Resposta: 2 KMnO4 + 10 FeSO4 + 8 H2SO4 → 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 Fe2(SO4)3 + 8 H2O Balanceamento Redox 4° MÉTODO – Decomposição do Agente Oxidante Exemplo: KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 → ?