condutimetria

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Condutimetria
Glaydson Leandro Farias Mendonça
UNIVERSIDADE ESTADUAL VALE DO ACARAÚ
Centro de Ciências Exatas e da Natureza
Departamento de Química
Química Analítica quantitativa 
MMéétodos todos CondutimCondutiméétricostricos
• Baseiam-se nos fenômenos que ocorrem no seio da da
solução. A condutimetria (ou condutometria) mede a 
condutância de soluções iônicas.
• A condução da eletricidade através das soluções iônicas é
devida à migração de íons positivos e negativos com 
aplicação de um campo eletrostático.
• A condutância da solução iônica depende do número de 
íons presentes, bem como das cargas e das mobilidades dos 
íons.
• A condutância elétrica de uma solução é a soma das 
condutâncias individuais da totalidade das espécies iônicas 
presentes.
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
•Sob a influência de um potencial elétrico aplicado, os íons 
em uma solução são quase instantaneamente acelerados em 
direção ao eletrodo polarizado com carga oposta a do íon.
• A velocidade de migração dos íons se relaciona 
linearmente com a f.e.m aplicada, mas é limitada pela 
resistência imposta pelo fluído ao movimento das 
partículas.
• As soluções de eletrólitos obedecem a 1ª lei de Ohm, isto 
é, E = Ri (ou V = Ri).
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
1ª Lei de Ohm - 1826 2ª Lei de Ohm
Georg Simon Ohm – Físico: 1789 - 1854
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
• A resistência em condutores metálicos depende da natureza 
e dimensões do condutor.
• Resistência: R = r(l/A) [ohms, Wohms, W] (2ª lei Ohm)
• Condutância: L = 1/R = A/rl = kA/l [S = WS = W--11]
• Resistência específica (resisitividade): r [W cmW cm]
• Condutância específica (condutividade): k = 1/r [WW--11 cmcm--11]
• A resistência de uma solução iônica também segue os 
mesmos princípios.
• A resistência e a condutância variam com a temperatura.
• Condução eletrônica (metálica): ↑ T ↑ R
• Condução iônica: ↑ T ↓ R
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Resistência em funResistência em funçção da temperaturaão da temperatura
soluções
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
A condutividade elA condutividade eléétrica de uma substância ou solutrica de uma substância ou soluçção ão éé
definida como a capacidade dessa em conduzir corrente definida como a capacidade dessa em conduzir corrente 
eleléétrica.trica.
• A condutância específica (k) ou condutividadecondutividade da solução 
de um eletrólito é função da concentração deste.
• Para um eletrólito forte, k aumenta muito com o 
aumento da concentração.
• Para um eletrólito fraco, k aumenta muito gradualmente 
com o aumento da concentração.
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
Eletrólito forte Eletrólito fraco
Em concentrações muito baixas, mesmo um eletrólito fraco encontra-se 
praticamente todo dissociado. Assim, a pequena diferença entre a condutividade da 
solução do eletrólito forte e da solução do eletrólito fraco é devida às contribuições 
individuais de cada íon, cátion e ânion.
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
HAc
HCl
KCl
C, mol/L
Maior 
contribuição 
do H+
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
C
k A condutividade A condutividade 
aumenta com a aumenta com a 
concentraconcentraççãoão, 
porém em altas 
concentrações do 
eletrólito a 
condutividade 
começa a decrescer 
devido às interações 
iônicas.
Sem interações na 
solução
Com interações na 
solução
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
• O conceito de condutância equivalentecondutância equivalente (ΛΛΛΛΛΛΛΛ) foi 
introduzido para criar um critcritéério de comparario de comparaççãoão entre as 
condutâncias de diferentes eletrólitos:
ÉÉ a condutância associada com um a condutância associada com um faradayfaraday de carga. Ela de carga. Ela éé
definida como a condutância de uma soludefinida como a condutância de uma soluçção contendo um ão contendo um 
equivalenteequivalente--grama do eletrgrama do eletróólito colocada entre eletrodos planos lito colocada entre eletrodos planos 
distantes 1 cm um do outro e com distantes 1 cm um do outro e com áárea superficial exatamente rea superficial exatamente 
suficiente para conter todo o volume da solusuficiente para conter todo o volume da soluçção.ão.
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
•• C = 1 C = 1 eqeq--gramagrama / V / V (equivalente(equivalente--grama por litro)grama por litro)
• V = 1000 / C (volume em cm(volume em cm33 que contque contéém 1 m 1 eqeq--g)g)
• V = l A � V = A (fixando l em 1 cm)(fixando l em 1 cm)
• L = k (A / l) ���� ΛΛΛΛ = k V 
•• ΛΛΛΛΛΛΛΛ = 1000 k / C= 1000 k / C [S cm2 eq-1] 
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
Para eletrólitos 
fortes, L diminui 
linearmente com o 
aumento da c
Para eletrólitos fracos, 
a diminuição de L é
muito mais acentuada 
com o aumento da
c
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
• Porque a condutância equivalentecondutância equivalente de um eletrólito 
aumenta à medida que diminui a concentração da solução?
• As condutâncias equivalentes de um eletrólito tendem 
para um valor limite em soluções muito diluídas, Λo.
•• A condutância depende do nA condutância depende do núúmero de mero de ííons e da ons e da 
velocidade destes velocidade destes ííons.ons.
•• Em soluEm soluçções diluões diluíídas de eletrdas de eletróólitos fracos, a condutância litos fracos, a condutância 
aumenta, aumenta, essencialmenteessencialmente, devido ao aumento do grau de , devido ao aumento do grau de 
ionizaionizaçção.ão.
•• O aumento para os eletrO aumento para os eletróólitos fortes litos fortes éé explicado pela explicado pela 
maior liberdade dos maior liberdade dos ííons.ons.
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:ões aquosas:
• Na condição de diluidiluiçção infinitaão infinita, qualquer eletrólito se 
encontra completamente dissociadocompletamente dissociado e as foras forçças de interaas de interaçção ão 
entre os entre os ííons deixam de existirons deixam de existir, de modo que os íons atuam 
independentemente uns dos outros e cada um contribui com 
a sua parte para a condutância total.
• Quanto maior a condutância equivalente iônica em diluição 
infinita da espécie iônica, maior será sua contribuição para a 
condutância iônica total da solução.
• A condutância equivalente em diluição infinita de um 
eletrólito é a soma das contribuições de suas espécies 
iônicas.
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Condutância equivalente iônica em diluição infinita de 
algumas espécies iônicas a 25°C.
Cátion l°+ (S.cm2.eq-1) Ânion l°- (S.cm2.eq-1)
H+ 349,8 OH- 199,1
K+ 73,5 SO42- 80,0
NH4+ 73,5 Br- 78,1
Ba2+ 63,6 I- 76,8
Ag+ 61,9 Cl- 76,3
Ca2+ 59,5 NO3- 71,5
Cu2+ 53,6 CO32- 69,3
Mg2+ 53,0 ClO4- 67,3
Na+ 50,1 F- 55,4
Li+ 38,6 Ac- 40,9
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Condutância das soluCondutância das soluçções aquosas:õesaquosas:
• Na condição de diluição infinita: ΛΛΛΛΛΛΛΛoo = = λλλλλλλλ°°++ + + λλλλλλλλ°°-- .
• Em diluição infinita, a mobilidade atinge um valor máximo, a 
mobilidade absoluta mobilidade absoluta -- uu°°. 
• Para os sais completamente ionizados, a condutância equivalente, em 
diluição infinita, é proporcional às mobilidades absolutas dos íons.
ΛΛΛΛΛΛΛΛoo = F(u= F(u°°++ + u+ u°°--); ); λλλλλλλλ°°++ = F u= F u°°++ e e λλλλλλλλ°°-- = = F uF u°°--
Onde F é a constante de Faraday (96485,3 C/mol).
Cátion Mobilidade 
m2/(s.V)
Ânion Mobilidade 
m2/(s.V)
H+ 36,3x10-8 OH- 20,5x10-8
K+ 7,62x10-8 I- 7,96x10-8
NH4+ 7,61x10-8 Cl- 7,91x10-8
Na+ 5,19x10-8 NO3- 7,40x10-8
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Medidas de condutância de soluMedidas de condutância de soluçções iônicasões iônicas::
• A condutância de uma solução é determinada pela medida 
da resistência entre dois eletrodos de platina em uma célula 
com geometria bem definida.
• As medidas não podemnão podem ser realizadas sob corrente 
contínua (CC ou corrente direta, DC) por causa da 
ocorrência de reações eletródicas: oxidaoxidaçção no ânodo e ão no ânodo e 
redureduçção no cão no cáátodotodo.
• Existem vários dispositivos eletrônicos capazes de operar 
em corrente alternada e mensurar a resistência da solução, 
que será apresentada como condutância caso seja desejado.
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Medidas de condutância de soluMedidas de condutância de soluçções iônicasões iônicas::
A dupla camada elétrica que se forma ao redor 
dos eletrodos metálicos funciona como um 
capacitor. A aplicação de um potencial de CC 
ocasionaria a carga deste capacitor e nada 
mais aconteceria, a menos que o potencial 
aplicado fosse suficientemente grande para 
promover reações eletródicas.
20 a 300 Å
Eletrodo
+
+
+
+
+
- +
- -
--
-+
-
- +
+ - +
- + -
+ - +
- + -
+ - +
+ -
- +
+ -
-
+ + 
-
E x d
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Medidas de condutância de soluMedidas de condutância de soluçções iônicasões iônicas::
• Devido a isso, a condutância deve ser medida aplicando aos 
eletrodos um potencial CA (corrente alternada) a fim de eliminar a 
ocorrência de reações eletródicas, que alterariam a composição da 
solução.
• Em corrente alternada, a reversão das cargas em cada meio-ciclo 
origina uma corrente não-faradaica.
• A dupla camada elétrica de um dos eletrodos se carrega, 
enquanto a do outro eletrodo se descarrega;
• No ciclo negativo, verifica-se um aumento na concentração de 
cátions com o deslocamento de ânions na superfície do eletrodo;
• No ciclo positivo, ocorre o inverso.
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Medidas de condutância de soluMedidas de condutância de soluçções iônicasões iônicas::
• No processo não-faradaico, cátions e ânions conduzem a corrente 
através da solução, alternadamente.
• A frequência da corrente alternada deve ser da ordem de 1000 Hz. 
• Em frequências muito menores surgirá uma pequena corrente 
faradaica, dando origem a processos faradaicos; 
• Em frequências muito maiores surgem problemas com a 
capacitância da célula e com capacitâncias “parasitas” que 
introduzem instabilidade no circuito de detecção.
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Medidas de condutância de soluMedidas de condutância de soluçções iônicasões iônicas::
• As células condutimétricas são construídas com eletrodos de 
platina platinizada (fina camada de negro de platina – Pt coloidal) 
com uma geometria constante e conhecida. Não é necessário ter 
conhecimento da área (A) nem da distância entre os eletrodos (l), 
bastando conhecer a constante de cconstante de céélula (lula (l/Al/A)), como será visto logo 
mais adiante.
• A platinização aumenta a área superficial dos eletrodos e, desta 
maneira, as capacitâncias. O resultado é a diminuição das correntes 
faradaicas.
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CCtete de cde céélula = 1,00 cmlula = 1,00 cm--11
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Células de condutância
Condutivímetro
Solução de 
calibração
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Sensor de temperatura
Célula de condutância
Condutivímetro
Solução de 
calibração
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CondutimetriaCondutimetria diretadireta::
Correlaciona a condutância específica com a concentração de um 
eletrólito. Tem aplicação muito limitada devido à falta de 
especificidade da medida de condutância.
TitulaTitulaçção ão condutimcondutiméétricatrica::
Assim como a titulação potenciométrica, a titulação 
condutimétrica registra as variaregistra as variaçções da condutância devidas ões da condutância devidas ààs s 
variavariaçções das concentraões das concentraçções das espões das espéécies iônicas que participam cies iônicas que participam 
da reada reaçção envolvidaão envolvida. Uma série de medidas antes e depois do PE, 
assinala o ponto final da titulação como uma descontinuidade na 
variação da condutância.
Repetindo para fixar....Repetindo para fixar....
A unidade bA unidade báásica de condutância (L) sica de condutância (L) éé o o siemenssiemens (S), (S), 
antigamente chamada antigamente chamada mhomho. Como a geometria da c. Como a geometria da céélula afeta os lula afeta os 
valores da condutância, medidas padronizadas são expressas em valores da condutância, medidas padronizadas são expressas em 
unidades de condutividade, k (S/cm), para compensar as variaunidades de condutividade, k (S/cm), para compensar as variaçções nas ões nas 
dimensões da cdimensões da céélula de condutividade.lula de condutividade.
A condutividade A condutividade éé simplesmente o produto da condutância pela simplesmente o produto da condutância pela 
constante de cconstante de céélula (lula (l/Al/A), onde l ), onde l éé o comprimento da coluna de lo comprimento da coluna de lííquido quido 
entre os eletrodos e A entre os eletrodos e A éé a a áárea dos mesmos:rea dos mesmos:
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Condutimetria direta






=
A
l
Lκ
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Condutimetria direta
Generalidades:Generalidades:
• Se baseia em medidas de condutância específica.
• Seu campo de aplicação, em análise quantitativa, é muito limitado 
em virtude da falta de especificidade da condutância.
• As células utilizadas na medidas de condutância específica devem 
possuir características apropriadas.
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Condutimetria direta
Generalidades:Generalidades:
• Correção do solvente:
• A pureza do solvente (geralmente a água) é importante nos 
trabalhos sobre condutâncias de soluções.
• Nas medidas, onde é requerida maior exatidão, é preciso levar 
em conta a contribuição da água na condutância observada.
• Soluções em geral possuem condutividade > 1 mS cm-1, então, a 
condutância específica da água (< 1 mS cm-1) pode ser ignorada.
• No caso de soluções com condutâncias específicas menores que 
1 mS cm-1, a contribuição da água precisa ser descontada, desde 
que os eletrólitos da solução não reajam com as impurezas 
iônicas da água.
CalibraCalibraçção das cão das céélulas de condutância:lulas de condutância:
Na realidade não se trata da calibraNa realidade não se trata da calibraçção da cão da céélula, mas sim do lula, mas sim do 
sistema de medisistema de mediçção como um todo.ão como um todo.
• Em geral, a relação l/A (constante de cconstante de céélulalula), para medidas de 
condutância específica, não é determinada, diretamente, a partir dos 
parâmetros l e A da célula.
• Na prática, a constante de célula é avaliada com base na medida da 
condutância L de uma solução com condutância específicaconhecida.
l / A = k / Ll / A = k / L
• As soluções de condutâncias específicas conhecidas são as soluções-
padrão de calibração: KCl.
• Os valores de condutância destas soluções foram estabelecidos em 
células com geometria perfeitamente definidas.
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Condutimetria direta
CalibraCalibraçção das cão das céélulas de condutância:lulas de condutância:
• Executa-se a calibração do sistema de medição com soluções de 
KCl de concentrações adequadas à faixa de condutividade em que 
serão realizadas as medições.
t (°C) Gramas de KCl em 1000g de solução (no vácuo)
71,1352 7,41913 0,745263
0 0,06517 0,007137 0,0007736
18 0,09783 0,011166 0,0012205
25 0,11134 0,012856 0,0014087
Condutância específica (S.cmS.cm--11) para soluções de KCl
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Condutimetria direta
O sistema somente necessita ser calibrando quando se deseja relaO sistema somente necessita ser calibrando quando se deseja relatar o valor tar o valor 
absoluto da condutividade ou para posterior comparaabsoluto da condutividade ou para posterior comparaçção. ão. 
Para que serve Para que serve condutimetriacondutimetria direta?direta?
A medição da condutividade serve para:
• Verificar a pureza de uma água destilada ou desionizada;
• Verificar variações nas concentrações das águas minerais;
• Determinar o teor em substâncias iônicas dissolvidas, por exemplo 
a determinação da salinidade do mar em trabalhos oceanográficos;
• Determinar a concentração de eletrólitos de soluções simples.
Uma aplicação interessante é a determinação de nitrogênio em matéria 
orgânica. O nitrogênio é convertido em amônia, que é, então, 
absorvida em uma solução de ácido bórico para a medida de 
condutância.
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Condutimetria direta
AplicaAplicaçções da ões da CondutimetriaCondutimetria direta: direta: 
�� Controle da purezaControle da pureza:
Em água destilada e desionizada, condensados, 
substâncias orgânicas. 
Água pura (0,055 µµµµS.cm-1);
Água destilada (0,5 µµµµS.cm-1);
Água mineral (30 a 700 µµµµS.cm-1);
Água potável (500 µµµµS.cm-1);
Água doméstica (500 - 800 µµµµS.cm-1);
Água do mar (56.000 µµµµS.cm-1);
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Condutimetria direta
�� DeterminaDeterminaçção dos eletrão dos eletróólitos residuaislitos residuais:
Em água potável, água desmineralizada, água para 
alimentação de caldeiras, efluentes.
1,4 µµµµS.cm-1���� 1 mg/L de sais dissolvidos 
Limite de potabilidade da OMS: máximo de 1500 mg/L de 
sais dissolvidos (máximo recomendável 500 mg/L ���� ~700 
mS.cm-1);
AplicaAplicaçções da ões da CondutimetriaCondutimetria direta: direta: 
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Condutimetria direta
�� Controle de qualidade de Controle de qualidade de áágua p/ a Indgua p/ a Indúústriastria
FarmacêuticaFarmacêutica – USP e WFI (water for injection) 
�� Processamento quProcessamento quíímicomico:
Detecção do fim de lavagem de precipitados, determinação 
da solubilidade de sais pouco solúveis. 
��ConcentraConcentraçção de saisão de sais:
Em banhos de salmoura, salinas, solos, águas de irrigação, 
fertilizantes, fibras e têxteis, banhos de anodização, 
galvanização e eletrodeposição, soluções fisiológicas 
(diálise), alimentos e sucos de frutas. 
AplicaAplicaçções da ões da CondutimetriaCondutimetria direta: direta: 
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Condutimetria direta
AplicaAplicaçções da ões da CondutimetriaCondutimetria direta:direta:
Determinação de íon amônio
NH4+ + OH- NH3 + H2O 
Amostra 
+ NaOH
NH3 + H2O NH4+ + OH-H2O
NH3
Aumento 
de k
Teflon
Acrílico
Membrana permeável
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Condutimetria direta
NH3
Para que serve a titulaPara que serve a titulaçção ão condutimcondutiméétricatrica??
• Titulações ácido-base; 
• Titulações de precipitação; 
• Titulações de complexação;
• Titulações de oxirredução.
• Não serve devido ao alto teor iônico invariante, quer seja dos reagentes, 
quanto do meio fortemente ácido ou básico onde se processa a reação.
ObsObs:
Na titulação condutimétrica, a falta de especificidade dos ma falta de especificidade dos méétodos todos 
condutimcondutiméétricostricos não apresenta problemanão apresenta problema, pois não é necessário o 
conhecimento exato da condutância a cada ponto, mas que a variamas que a variaçção ão 
da mesma dependa apenas da reada mesma dependa apenas da reaçção principalão principal.
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Titulação Condutimétrica
• Requer uma célula que possibilite 
facilmente a adição de incrementos da 
solução tiulante e a medida da 
condutividade;
• Não requer o conhecimento da constante 
de célula, tampouco a calibração do 
sistema. Os eletrodos precisam manter sua 
distância e área constantes durante a 
titulação;
• As lâminas dos eletrodos necessitam ficar 
na vertical para evitar deposição de 
material sólido sobre os mesmos. A 
distância entre elas deve ser menor quanto 
menor for a condutividade.
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Titulação Condutimétrica
• As diferenças de condutâncias iônicas das espécies envolvidas na 
reação são responsáveis pelo formato da curva de titulação.
• O primeiro ramo da curva de titulação corresponde ao consumo das 
espécies iônicas do titulado e a introdução de novas espécies iônicas 
do titulante (ramo da rearamo da reaççãoão).
• A variação da condutância da solução será tão mais pronunciada 
quanto maior for a diferença das condutâncias iônicas individuais.
• O esboço da curva de titulação é feito com base nos valores de 
condutância iônica em diluição infinita de cada espécie iônica 
envolvida na reação entre titulante e titulado.
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Titulação Condutimétrica
O valor absoluto da condutividade não tem importância alguma. A 
variação da condutividade devido à reação entre o titulante o titulado 
deve provocar uma alteração significativa na inclinação ou uma 
descontinuidade da curva para que o ponto final possa ser detectado.
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Titulação Condutimétrica
AA++ + B+ B-- + C+ C++ + D+ D-- �������� AD + BAD + B-- + C+ C++
VPEVPE VPEVPE
titulado titulante
00
CA λλ > 00 CA λλ ≈00 CA λλ > 00 CA λλ <
↑0Dλ ↑0Dλ
↓0Dλ ↑0Dλ
+ + DD--excessoexcesso
Até o PE
Após o PE
• Titulação de ácido forte com base forte: HX x MOH
• Espécies envolvidas: HH33OO++, OH, OH--, M, M++, X, X--
MMéétodos todos CondutimCondutiméétricostricos
Titulação Condutimétrica
Reação: H3O+ + OH- ⇌ H2O Cátion l°+ (S.cm2.eq-1) Ânion l°- (S.cm2.eq-1)
H+ 349,8 OH- 199,1
K+ 73,5 SO42- 80,0
NH4+ 73,5 Br- 78,1
Ag+ 61,9 I- 76,8
Ca2+ 59,5 Cl- 76,3
Cu2+ 53,6 NO3- 71,5
Mg2+ 53,0 CO32- 69,3
Na+ 50,1 F- 55,4
Li+ 38,6 Ac- 40,9
Volume de base 
k
VPE
Os pontos ao redor do PE 
não devem ser utilizados 
para o traçado das retas
• Titulação de ácido fraco com base forte: HA x MOH
• Espécies envolvidas: HH33OO++, OH, OH--, M, M++, A, A--
MMéétodos todos CondutimCondutiméétricostricos
Titulação Condutimétrica
Reação: H3O+ + OH- ⇌ H2O
Equilíbrio: HA + H2O ⇌ H3O+ + A-
Cátion
l°+ (S.cm2.eq-
1) Ânion
l°
-
(S.cm2.eq-1)
H+ 349,8 OH- 199,1
K+ 73,5 SO42- 80,0
NH4+ 73,5 Br- 78,1
Ag+ 61,9 I- 76,8
Ca2+ 59,5 Cl- 76,3
Cu2+ 53,6 NO3- 71,5
Mg2+ 53,0 CO32- 69,3
Na+ 50,1 F- 55,4
Li+ 38,6 Ac- 40,9
Volume de base 
k
VPE
Formação do 
tampão
• Titulação de ácido fraco com base fraca: HA x B
• Espécies envolvidas: HH33OO++, OH, OH--, BH, BH++, A, A--
MMéétodos todos CondutimCondutiméétricostricos
Titulação Condutimétrica
Reação: H3O+ + OH- ⇌ H2O
Equilíbrio:HA + H2O ⇌ H3O+ + A-
B + H2O ⇌ BH+ + OH-
Cátion
l°+ (S.cm2.eq-
1) Ânion
l°
-
(S.cm2.eq-1)
H+ 349,8 OH- 199,1
K+ 73,5 SO42- 80,0
NH4+ 73,5 Br- 78,1
Ag+ 61,9 I- 76,8
Ca2+ 59,5 Cl- 76,3
Cu2+ 53,6 NO3- 71,5
Mg2+ 53,0 CO32- 69,3
Na+ 50,1 F- 55,4
Li+ 38,6 Ac- 40,9
Volume de base 
k
VPE
Formação do 
tampão
• Titulação de NaCl x AgNO3
• Espécies envolvidas: AgAg++, NO, NO33--, Na, Na++, Cl, Cl--
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Titulação Condutimétrica
Cátion
l°+ (S.cm2.eq-
1) Ânion
l°
-
(S.cm2.eq-1)
H+ 349,8 OH- 199,1
K+ 73,5 SO42- 80,0
NH4+ 73,5 Br- 78,1
Ag+ 61,9 I- 76,8
Ca2+ 59,5 Cl- 76,3
Cu2+ 53,6 NO3- 71,5
Mg2+ 53,0 CO32- 69,3
Na+ 50,1 F- 55,4
Li+ 38,6 Ac- 40,9
Volume de AgNO3
k
VPE
Reação: Ag+ + Cl- ⇌ AgCl
VariaVariaçção da condutância de cada uma das espão da condutância de cada uma das espéécies iônicas cies iônicas 
durante o curso da tituladurante o curso da titulaçção de ão de HClHCl com com NaOHNaOH..
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Titulação Condutimétrica
k
Volume NaOH
H3O+
OH-
0 VPE
Na+Cl-
A condutância especcondutância especíífica fica é diretamente proporcional à concentração 
de eletrólitos. 
• A condutância sofre, então, alteração pelo aumento do volume 
da solução?
• O que se pode fazer quando a diluição afeta significativamente a 
condutância?
�� Usar um Usar um titulantetitulante de 20 a 100 vezes mais concentrado que o de 20 a 100 vezes mais concentrado que o 
titulado;titulado;
�� Usar um grande volume inicial;Usar um grande volume inicial;
�� Proceder com a correProceder com a correçção da condutividade em funão da condutividade em funçção do fator ão do fator 
de diluide diluiçção.ão.
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Titulação Condutimétrica
i
iad
c V
VVkk +=
S I M !S I M !
0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00
50,0
55,0
60,0
65,0
70,0
75,0
80,0
 condutância
 condutância corrigida
 
 
k
 
(
m
S
 
c
m
-
1
)
Volume AgNO3 (mL)
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Titulação Condutimétrica
i
iad
c V
VVkk +=
CorreCorreçção da condutânciaão da condutância::
Qual a razão de corrigir a condutância específica da solução? 
• A condutância sofre alteração pelo aumento do volume da 
solução a cada adição do titulante.
• O erro na determinação do ponto final pode assumir valores 
bastante significativos se a condutância não for corrigida e se 
não forem tomadas medidas adequadas para minimizar os 
efeitos da diluição.
A correA correçção da condutividade por efeito da diluião da condutividade por efeito da diluiçção não ão não éé 100% 100% 
eficaz. Por esse motivo deveeficaz. Por esse motivo deve--se utilizar um se utilizar um titulantetitulante muito mais muito mais 
concentrado que o titulado e iniciar a titulaconcentrado que o titulado e iniciar a titulaçção com um volume ão com um volume 
relativamente grande, de modo a não ter uma variarelativamente grande, de modo a não ter uma variaçção muito ão muito 
grande do volume ao tgrande do volume ao téérmino da titularmino da titulaçção.ão.
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Titulação Condutimétrica
VantagensVantagens ((em comparação à titulação clássica))
• Pode ser utilizada para soluções turvas, opacas ou coloridas;
• Titulação de ácido fraco com base fraca (melhor que na 
potenciometria);
• Ponto final muito próximo ao ponto de equivalência (maior exatidão 
na determinação do PE);
• Aproveita certas reações para as quais a técnica convencional é
impraticável por falta de indicadores;
• Permite automação e até miniaturização;
• Aplicável para soluções muito diluídas;
• Não requer calibração da célula condutimétrica (em rela(em relaçção ão àà condutimetriacondutimetria
direta)direta).
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Titulação Condutimétrica
DesvantagensDesvantagens ((em comparação à titulação clássica))
• Requer um tempo maior na análise (questionável);
• Requer equipamento especial (condutivímetro e células) e, 
consequentemente, energia elétrica;
• Maior custo da análise (questionável);
• Não dá bons resultados se a matriz apresentar uma alta condutividade 
de fundo invariante.
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Titulação Condutimétrica
Para refletir e responderPara refletir e responder::
1) A condutimetria direta ou a titulação condutimétrica poderiam ser 
utilizadas para determinar a concentração de um íon qualquer em uma 
amostra de água do mar? 
• Raciocinar em termos das características das duas técnicas;
• É possível medir um valor de condutância de poucos mS em 
uma condutância de fundo da ordem de milhares de mS?
2) Porque na titulação condutimétrica é necessário corrigir o efeito da 
diluição e na titulação potenciométrica não?
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Foram preparados vários balões de 50,00 mL com concentrações 
crescentes a partir de uma solução padrão de NaCl 10% (m/V), 
conforme tabela abaixo.
Volume 
NaCl, mL
k, mS cm-1
2,50 100
3,75 155
6,25 245
7,50 300
10,00 405
a) Construa a curva analítica e determine a 
[NaCl] para uma amostra que forneceu 
uma leitura de 215 mS cm-1.
b) Determine a sensibilidade do método.
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Condutimetria - exercício
A partir dos dados de volume da solução padrão de NaCl, obtém-se 
os valores de concentração correspondentes, com os quais constrói-
se o gráfico k vs [NaCl].
[NaCl], % k, mS cm-1
0,500 100
0,750 155
1,25 245
1,50 300
2,00 405
a) 215 = 201,05C - 0,2632 � C = 1,07 %
b) Sensibilidade = 201,05 mS cm-1 %-1
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Condutimetria - exercício
y = 201,05x - 0,2632
R2 = 0,9988
0
100
200
300
400
500
0 0,5 1 1,5 2 2,5
[NaCl], %
k
,
 
m
S
 
c
m
-
1
Uma alíquota de 2,00 mL de uma amostra de soro fisiológico foi transferida para 
um béquer e foram adicionados 150,0 mL de água. Procedeu-se com a titulação 
com AgNO3 0,050 mol/L, obtendo-se os dados a seguir:
Volume 
AgNO3, mL
k, mS cm-1
0,00 55
1,00 54
2,00 53
3,00 52
4,00 51
5,00 57
6,00 63
7,00 69
8,00 75
9,00 81
a) Determine a concentração de NaCl na amostra 
de soro em % m/v.
b) Se houvesse no soro fisiológico Br- além de Cl-, 
a titulação poderia ser realizada mesmo assim? O 
que aconteceria com o formato da curva? O 
volume do ponto final aumentaria ou 
diminuiria?. Justifique. 
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Condutimetria - exercício
Dados:
Kps AgCl = 1,8 x 10-10
Kps AgBr = 5,0 x 10-13
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Condutimetria - exercício
Volume 
AgNO3, 
mL
k, 
mS cm-1
kcorr, 
mS cm-1
0,00 55 55
1,00 54 54,4
2,00 53 53,7
3,00 52 53,0
4,00 51 52,3
5,00 57 58,9
6,00 63 65,5
7,00 69 72,2
8,00 75 78,9
9,00 81 85,8
VPF = 4,00mL
b) A presenb) A presençça de a de BrBr-- no soro fisiolno soro fisiolóógico não gico não 
impediria a realizaimpediria a realizaçção da titulaão da titulaçção, porão, poréém haveria um m haveria um 
consumo maiorconsumo maior de AgNOde AgNO33, levando a um , levando a um resultado resultado 
incorretoincorreto. Haveria inicialmente a precipita. Haveria inicialmente a precipitaçção de ão de 
AgBrAgBr atatéé consumir todo consumir todo BrBr-- e posteriormente e posteriormente 
precipitaria precipitaria AgClAgCl. A curva teria praticamente . A curva teria praticamente o o 
mesmo formatomesmo formato, pois a condutância iônica em , pois a condutância iônica em 
diluidiluiçção infinita do ão infinita do BrBr-- éé quase igual quase igual àà do Cldo Cl--..
a) a) CCNaClNaCl= 4,00x0,050/2 = = 4,00x0,050/2 == 0,1 mol/L = 0,58 %= 0,1 mol/L = 0,58 %