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DISCIPLINA: Química Geral e Inorgânica CURSO: Engenharia de Produção PERÍODO: e sistemas LISTA DE EXERCÍCIOS – Eletroquímica 1. Indique o número de oxidação de cada átomo nos compostos abaixo: a) CO; C: +2 e O: -2 b) CO2; C: +4 e O: -2 c) O2; zero d) HCl; H: +1 e Cl: -1 e) H2SO4; H: +1; S:+6 ; O: -2 f) PbO2; Pb: +4 e O: -2 g) Zn2+; +2 h) Mg zero 2. Classifique cada uma das semi-reações abaixo como oxidação ou redução: a) Ca(s) Ca 2+ (aq) oxidação b) Fe3+(aq) Fe 2+ (aq) redução c) NO3 - (aq) NO(g) redução d) OH-(aq) O2(g) oxidação e) Cl2(g) Cl - (aq) redução 3. Para cada uma das reações abaixo, indique a substância que contém o átomo que foi reduzido (espécie reduzida) e o que foi oxidado (espécie oxidada). a) Cr2O3(s) + Al(s) Cr(s) + Al2O3(s) Espécie reduzida: Cr2O3 Espécie oxidada: Al b) NO3 - (aq) + Sn 2+ + H+(aq) NO2(g) + H2O + Sn 4+ (aq) Espécie reduzida: NO3 - Espécie oxidada: Sn2+ c) Fe3+(aq) + I - (aq) Fe 2+ (aq) + I2(s) Espécie reduzida: Fe3+ Espécie oxidada: I- d) FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) Espécie reduzida: FeO Espécie oxidada: CO e) CO2(g) + C(s) CO(g) Espécie reduzida:CO2 Espécie oxidada: C Potencial de Eletrodo e Equação de Nerst 4. Usando a série eletroquímica (apresentada ao final dos exercícios), decida se: a) Fe(s) será oxidado a Fe 2+ por tratamento com ácido clorídrico (HCl), 1,0 mol/L; Semi-reação de oxidação: Fe(s) Fe 2+ (aq) + 2 e - E = +0,44 V Semi-reação de redução: 2 H+(aq) + 2 e - H2(g) E = 0 Reação total: Fe + 2 H+ Fe2+ + H2 E = +0,44 V E > 0 – Reação espontânea b) Cu(s) será oxidado a Cu 2+ por tratamento com ácido clorídrico (HCl), 1,0 mol/L; Semi-reação de oxidação: Cu(s) Cu 2+ + 2 e- E = -0,34 V Semi-reação de redução: 2 H+(aq) + 2 e - H2(g) E = 0 Reação total: Cu + 2 H+ Cu2+ + H2 E = -0,34V E < 0 – Reação não é espontânea c) Cu(s) será oxidado a Cu 2+ por tratamento com ácido nítrico (HNO3), 1,0 mol/L. Semi-reação de oxidação: 3Cu(s) 3Cu 2+ + 6 e- E = -0,34 V Semi-reação de redução:2NO3 - (aq) + 8H + (aq) + 6e - 2NO(g) + 4H2O(l) E = 0,96V Reação total: 3Cu + 2NO3 - + 8H + 3Cu 2+ + 2NO + 4H2O E = 0,62 V E > 0 – Reação espontânea 5. Calcule o potencial padrão (E0) de cada reação abaixo: a) Al(s) + NO3 - (aq) + 4 H + (aq) NO(g) + 2 H2O + Al 3+ (aq) Semi-reação de oxidação: Al(s) Al 3+ (aq) + 3 e - E = 1,66 V Semi-reação de redução: NO3 - (aq) + 4H + (aq) + 3e - NO(g) + 2H2O(l) E = 0,96V Reação total: Al + NO3 - + 4H + Al 3+ + NO + 2H2O E = 2,62 V b) Fe(s) + 2 H2O Fe(OH)2(s) + H2(g) Semi-reação de oxidação: Fe(s) Fe 2+ (aq) + 2 e - E = +0,44 V Semi-reação de redução: 2 H2O(l) + 2 e - H2(g) + 2OH - (aq) E = -0,83 V Reação total: Fe + H2O Fe 2+ + 2OH- + H2 E = -0,39 V 6. Para a pilha galvânica Zn(s) + 2 H + (aq) Zn 2+ (aq) + H2(g), responda as seguintes questões: a) Estabeleça a equação de Nerst para esta pilha, relacionando o potencial (E) com o potencial padrão (E0). Equação de Nerst: Sendo que: , constantes e E0 é dado pela soma dos E0 de cada semi-reação: Semi-reação de oxidação: Zn(s) Zn 2+ (aq) + 2 e - E0ox = +0,76 V Semi-reação de redução: 2 H+ + 2 e- H2(g) E 0 red = 0 Reação total: Zn + 2H+ Zn2+ + H2 E 0 = +0,76 V Equação de Nerst para essa reação será: , sendo que para T = 298 K, b) Calcule a diferença de potencial quando temos as seguintes concentrações: [Zn2+] = 1,0 mol/L [H+] = 1,0.10-3 mol/L [H2] = 1,0 atm Aplicando a equação desenvolvida acima: 7. Calcule a diferença de potencial das células eletroquímicas formadas pelas reações indicadas abaixo: a) Fe(s) + Cu 2+(0,10 mol/L) Cu(s) + Fe 2+(0,010 mol/L) Semi-reação de oxidação: Fe Fe 2+ + 2 e- E0ox = +0,44 V Semi-reação de redução: Cu2+ + 2 e- Cu E 0 red = +0,34 V Reação total: Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu E0 = +0,78 V Equação de Nerst: [Cu2+] = 0,10 mol/L; [Fe2+] = 0,010 mol/L V b) Cu(s) + 2 H +(0,10 mol/L) Cu2+(0,0010 mol/L) + H2(1 atm) Semi-reação de oxidação: Cu Cu 2+ + 2 e- E0ox = -0,34 V Semi-reação de redução: 2 H+ + 2 e- H2 E 0 red = 0 Reação total: Cu + 2H+ Cu2+ + H2 E 0 = -0,34 V Equação de Nerst: [Cu2+] = 0,0010 mol/L; [H+] = 0,10 mol/L V 8. Uma célula de concentração é formada por dois pares redox idênticos, no catodo e no anodo, em diferentes concentrações de íons nos respectivos compartimentos. Calcule o potencial gerado pelas seguintes células de concentração: a) Uma barra de Cu(s) mergulhada numa solução contendo 0,0010 mol/L de Cu2+ em contato elétrico com outra barra de Cu(s) em mergulhada numa solução contendo 0,010 mol/L de Cu2+. Para determinar quem vai oxidar ou reduzir, é necessário calcular o potencial fora das condições padrão para o Cu2+ com concentrações 0,0010 mol/L e 0,010 mol/L. Cu2+ + 2 e- Cu E 0 red = +0,34 V e Para [Cu2+]=0,0010: V Para [Cu2+]=0,010: V Se E2 > E1, a semi-reação 2 tem maior tendência em sofrer redução que a semi-reação 1, assim: Semi-reação de oxidação: Cu Cu 2+ (0,0010mol/L)+ 2 e - E 0 ox = -0,25 V Semi-reação de redução: Cu 2+ (0,010mol/L) + 2 e - Cu E 0 red = + 0,28 V Reação total: Cu 2+ (0,010mol/L) Cu 2+ (0,0010mol/L) E 0 = (-0,25 + 0,28) = +0,03V b) Um metal inerte, como a platina (Pt), mergulhada numa solução ácida de pH = 4,0, em contato elétrico com outro eletrodo de platina mergulhado numa solução ácida de pH = 3,0. Ambas soluções contem H2 sob pressão de 1 bar. Dica: pH = - log [H +] Neste caso, o par redox é H+/H2. Para determinar quem vai oxidar ou reduzir, é necessário calcular o potencial fora das condições padrão para o pH = 4 e pH = 3. 2 H+ + 2 e- H2 E 0 red = 0 V e Para pH = 4; [H+]= 10-4 mol/L : V Para pH = 3; [H+] = 10-3 mol/L: V Se E2 > E1, a semi-reação 2 tem maior tendência em sofrer redução que a semi-reação 1, assim: Semi-reação de oxidação: H2 2 H + (pH = 4) + 2 e - E 0 ox = +0,23 V Semi-reação de redução: 2 H + (pH = 3) + 2 e - H2 E 0 red = -0,17 V Reação total: H + (pH = 3) H + (pH = 4) E 0 = (+0,23 - 0,17) = +0,06V Eletrólise 9. Uma carga total de 96,5 kC passa através de uma célula eletrolítica. Determine a quantidade de substância produzida em cada caso: a) massa (em gramas) do metal prata a parir de uma solução de nitrato de prata. Ag+ + 1e Ag (1 mol de e produz 1 mol de Ag) Q = i.t = ne.F Q = 96500 C; F = 96485 C/mol ~96500 C/mol mol; nAg = 1 mol b) volume de gás cloro (em litros, a 273 K e 1,0 atm)a partir de uma solução de salmoura (solução concentrada de NaCl). 2 Cl- Cl2 + 2e (2 mol de e são liberados quando forma 1 mol de Cl2) ne = 1 mol (calculado acima) nCl2 = 0,5 mol Considerando Cl2 como um gás perfeito, nessas condições de p e T, 1 mol de gás perfeito tem V = 22,4 L. Assim, 0,5 mol de Cl2 terá 11,2 L. c) massa (em gramas) de cobre a partir de uma solução de CuCl2. Cu2+ + 2e Cu (2 mol de e formam 1 mol de Cu) ne = 1 mol (calculado acima) nCu = 0,5 mol 10. Quanto tempo é necessário para depositar, por galvanização, 1,50 g de prata a partir de uma solução de AgNO3 (nitrato de prata), usando uma corrente de 13,6 mA? mAg = 1,50g; mol Ag+ + 1e Ag (para produzir 1 mol de Ag é necessário 1 mol de e) ne = nAg = 0,0139 mol Q = i.t = n.F; s ~1s 11. Utilizando os dados do exercício acima, qual é a massa de cobre depositada a partir de uma solução de CuSO4 (sulfato de cobre II), utilizando-se a mesma corrente e o mesmo tempo de eletrólise? ne = 0,0139 mol (exercício anterior) Cu2+ + 2e Cu (é preciso 2 mol de e para formar 1 mol de Cu) nCu = ½ne = 0,00695 mol 12. Em 1980, 82 pesquisadores do Nacional Bureau of Standarts publicaram um novo valor para a constante de Faraday, obtida por meio da eletrólise da prata e uma nova massa atômica para a mesma. Num dos experimentos, verificou-se que 4.999,5612 mg de prata foram depositados por uma corrente de 0,20383818 A por um período de 21.939,2099 s. A nova massa atômica da prata é igual a 107,86815 g/mol. Use estes dados para calcular o novo valor da constante de Faraday. mol e nAg = ne; então C/mol