reaçoes organicas 2013 2ª parte

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+ Cl2
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 Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que 
dependem do radical presente no benzeno que orientam a
entrada dos substituintes 
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Se o anel aromático já tiver um átomo ou um grupo de átomos (G) ligado ao anel benzênico, as substituições posteriores serão influenciadas por ele, ou seja, dizemos que este grupo é um “orientador” da substituição de hidrogênio desse anel.
Quando benzenos substituidos sofrem ataque eletrofilico, os
grupos ja presentes no anel afetam tanto a reatividade (velocidade) quanto a orientação (sitio de ataque eletrofilico).
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Assim teremos: ORIENTADORES ORTO- PARA ( ATIVANTES )‏ Os grupos que tornam o anel mais reativo sao chamados de grupos ativadores e orientam o ataque na posicao orto e para. São grupos que “jogam” eletrons para dentro do benzeno pelo efeito indutivo. 
– OH
– NH2
– CH3
– Cl
– Br
– I
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ORIENTADORES META ( DESATIVANTES )‏ 
Aqueles que tornam o anel menos reativo, sao chamados de grupos desativadores e orientam o ataque na posicao meta. 
Grupos desativadores sao grupos que “retiram” eletrons de dentro do benzeno.
 – NO2 
Os orientadores META possuem um átomo com ligação dupla ou tripla ligado ao benzeno 
– CN
–COOH
– SO3H
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ORIENTADOR
ORTO – PARA 
2Cl
2
+
HCl
3
+
AlCl
OH
3
AlCl
OH
Cl
HCl
+
Cl
1
2
3
4
5
6
OH
1
2
3
4
5
6
*
Cl
2
+
NO
2
3
AlCl
1
2
3
4
5
6
HCl
+
NO
2
o grupo “nitro” 
é orientador meta
Cl
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Esses grupos dificultam a reação e orientam a entrada do segundo grupo para a posição meta. Veja como exemplo a monocloração do nitrobenzeno:
Note que a substituição de H ocorre em meta, porque o grupo –NO2 é meta-dirigente.
Radicais meta dirigentes:
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O grupo metila é um grupo ativador é um orientador orto-para.
O tolueno reage consideravelmente mais rapido do que o benzeno em todas as reaçoes de substituicoes eletrofilicas.
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Grupos Desativadores: Orientadores Meta
O grupo nitro e um grupo desativador muito forte. 
Assim, é um orientador meta.
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Radicais orto-para-dirigentes:
Reação de cloração do tolueno com orientação orto-para
Note que, com a presença do radical alquila CH3, ocorrem substituições em posições orto e para, porque ele é um radical orto-para-dirigente.
Se por acaso o anel benzênico já tiver os dois tipos de radicais, o que prevalecerá será o radical orto-para-dirigente, que orientará a substituição seguinte.
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 Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que 
dependem do radical presente no benzeno que orientam a
entrada dos substituintes 
Prof. Agamenon Roberto
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– OH
– NH2
– CH3
– NO2
– SO3H
– CN
– COOH
Prof. Agamenon Roberto
*
+ Cl2 
OH
+ HCl
+ HCl
Prof. Agamenon Roberto
*
+ Cl2 
NO2
Prof. Agamenon Roberto
*
01) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com:
0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno. 
1 1 Cl2, em presença de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno 
2 2 CH3Cl, em presença de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno. 
3 3 H2SO4, em presença de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno. 
4 4 Br2, produz preferencialmente, em presença de FeCl3 3-bromo, cloro 
 benzeno. 
Cl
o “cloro” é orientador 
orto-para e desativante
1
2
3
4
5
6
V
F
V
V
F
Prof. Agamenon Roberto
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02) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo
 derivado do benzeno equacionada por:
A
1
2
3
4
5
6
NO
+
2
+
A
NO
2
Fazem-se as seguintes afirmações:
I. O grupo “A” é orto-para-dirigente.
o “nitro” entrou na 
posição “3”
então “A” é
orientador meta
F
V
V
F
II. O grupo “A” é meta-dirigente.
III. Ocorre reação de substituição eletrofílica.
IV. Ocorre reação de adição nucleófila.
V. Ocorre reação de eliminação.
F
São corretas as afirmações:
a) II e IV.
b) I e III.
c) II e V.
d) I e IV.
e) II e III.
Prof. Agamenon Roberto
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+ Cl2 
OH
+ HCl
+ HCl
*
+ Cl2 
NO2
Prof. Agamenon Roberto
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01) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com:
0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno. 
1 1 Cl2, em presença de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno 
2 2 CH3Cl, em presença de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno. 
3 3 H2SO4, em presença de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno. 
4 4 Br2, produz preferencialmente, em presença de FeCl3 3-bromo, cloro 
 benzeno. 
Cl
o “cloro” é orientador 
orto-para e desativante
1
2
3
4
5
6
V
F
V
V
F
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02) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo
 derivado do benzeno equacionada por:
A
1
2
3
4
5
6
NO
+
2
+
A
NO
2
Fazem-se as seguintes afirmações:
I. O grupo “A” é orto-para-dirigente.
o “nitro” entrou na 
posição “3”
então “A” é
orientador meta
F
V
V
F
II. O grupo “A” é meta-dirigente.
III. Ocorre reação de substituição eletrofílica.
IV. Ocorre reação de adição nucleófila.
V. Ocorre reação de eliminação.
F
São corretas as afirmações:
a) II e IV.
b) I e III.
c) II e V.
d) I e IV.
e) II e III.
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04
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As reações de adição mais importantes ocorrem nos ...
 alcenos
 alcinos
 aldeídos
 cetonas
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5. - A SUBSTITUIÇÃO EM DERIVADOS DO BENZENO É ORIENTADA PELO ÁTOMO OU GRUPO DE ÁTOMOS (DIFERENTE DE H) QUE ESTÁ LIGADO AO ANEL AROMÁTICO.
 - RADICAIS ORTO E PARA-DIRIGENTES: AMINA, HIDRÓXI, ALCÓXI (ÉTER), RADICAIS ALQUILA E HALOGÊNIOS. SÃO RADICAIS DE PRIMEIRA CLASSE OU ATIVANTES.
 
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*
G
G – grupo dirigente
orto
orto
meta
meta
para
*
H
H
H
H
H
CH3
tolueno
Orto-para-dirigente
+
HO
NO2
o-nitrotolueno
*
H
H
H
H
H
CH3
Orto-para-dirigente
+
HO
NO2
p-nitrotolueno
*
H
H
H
H
H
COOH
meta-dirigente
+
HO
NO2
Ácido benzóico
Ácido m-nitrobenzóico
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 -NH2 -OH -OCH3
 -CH3 -CH2-CH3 radicais alquila 
 F, Cl, Br, I halogênios
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Os principais meta-dirigentes são:
 -NO2 -COOH -OCH3
 -SO3H -CHO
 -CN
 
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*
H
H
H
H
H
CH3
Orto-para-dirigente
+
HO
NO2
HO
NO2
HO
NO2
TNT
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Exercícios do livro páginas 576, 577 e 578.
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Efeito Indutivo: é a atração (-I) ou repulsão (+I) dos elétrons de uma ligação simples (sigma).
Efeito Mesomérico: é a atração (-M) ou repulsão (+M) dos elétrons de uma ligação pi das ligações duplas ou triplas
Radicais Orto-para Dirigentes, ou Ativantes ou de Primeira Classe: apresentam efeitos -I e +M
-NH2 > -OH > -R > -X
Radicais Meta Dirigentes, ou Desativantes ou de Segunda Classe: apresentam efeitos +I e -M
-NO2 > -SO3H > -CHO(carbonila) > -COOH(carboxila)
*
Formação de Álcool:
	R – X + NaOH  R – OH + NaX
Formação de Éter:
	R - X + Na - O - R’  R - O - R’ + NaX
Formação de Alcino
	R - X + Na - C = C - R’  R - C = C - R’ + NaX
Formação de Nitrilo:
	R - X + Na – CN  R - CN + NaX
Formação de Amina:
	R - X + NH3  R - NH2 + H - X
*
  CH3 CH3
 2ON NO2
 + 3HONO2 
 NO2 + 3H2O 
O GRUPO METIL (CH3-) É SATURADO, ORIENTA A SUBSTITUIÇÃO NO BENZENO PARA AS POSIÇÕES ORTO E PARA.
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- RADICAIS META-DIRIGENTES: NITRO, SULFÔNICO, CARBOXILA, ALDOXILA, CARBONILA, ÉSTER, ACILA E CIANO. SÃO RADICAIS DE SEGUNDA CLASSE OU DESATIVANTES. 
“SOPIM” 
SATURADO INSATURADO
ORTO-PARAMETA
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NO2 É INSATURADO, ORIENTA A SUBSTITUIÇÃO NO BENZENO PARA A POSIÇÃO META
 
 
NO2 NO2
H3C CH3 + 2HCℓ
+ 2CℓCH3
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6.- SUBSTITUIÇÃO EM HOMÓLOGOS DO BENZENOS
 (HOMÓLOGOS: DIFEREM POR UM OU MAIS GRUPOS CH3)
6.1 - NO ANEL: NEVE, NUVEM NOITE 
EXEMPLO – Cl2 + TOLUENO:
 
NÚCLEO
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 CH3 CH3
 Cℓ Cℓ
 
Cℓ
 + 3Cℓ2 + 3HCℓ
REAÇÃO À FRIO E NO ESCURO
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 CH3 CH2Cℓ
 + Cℓ2 + HCℓ
6.2 - SUBSTITUIÇÃO NA CADEIA CARBÔNICA: CALOR, CLARIDADE, CADEIA. EXEMPLO Cl2 + TOLUENO:
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 Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que 
dependem do radical presente no benzeno que orientam a
entrada dos substituintes 
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– OH
– NH2
– CH3
– NO2
– SO3H
– CN
– COOH
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+ Cl2 
OH
+ HCl
+ HCl
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+ Cl2 
NO2
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+ HNO3
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+ Cl2
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+ HNO3
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01) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com:
0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno. 
1 1 Cl2, em presença de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno 
2 2 CH3Cl, em presença de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno. 
3 3 H2SO4, em presença de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno. 
4 4 Br2, produz preferencialmente, em presença de FeCl3 3-bromo, cloro 
 benzeno. 
Cl
o “cloro” é orientador 
orto-para e desativante
1
2
3
4
5
6
V
F
V
V
F
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02) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo
 derivado do benzeno equacionada por:
A
1
2
3
4
5
6
NO
+
2
+
A
NO
2
Fazem-se as seguintes afirmações:
I. O grupo “A” é orto-para-dirigente.
o “nitro” entrou na 
posição “3”
então “A” é
orientador meta
F
V
V
F
II. O grupo “A” é meta-dirigente.
III. Ocorre reação de substituição eletrofílica.
IV. Ocorre reação de adição nucleófila.
V. Ocorre reação de eliminação.
F
São corretas as afirmações:
a) II e IV.
b) I e III.
c) II e V.
d) I e IV.
e) II e III.
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