eliminação 2

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Reações de Eliminação E2 e E1 
Mecanismo 
 cinética 
 efeito isotópico 
Estereoquímica dos reagentes 
Orientação da eliminação (regra de Zaitsev) 
 estereoquímica dos produtos 
Reações que competem entre si 
Principais tipos: Desidrohalogenação (perda de HX) 
 Desidratação (perda de água) – em álcoois 
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Reações de Eliminação – Mecanismo e cinética E2 
Mecanismo E2: ocorre em presença de base forte, como íon hidróxido, em alta 
concentração, como NaOH 1M em água. 
 A reação em presença de alta concentração de base forte é bimolecular. 
 
 velocidade = k[OH-]1[R-Br]1 
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Reações de Eliminação – Mecanismo e cinética E2 
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Reações de Eliminação E2 – efeito isotópico 
 alteração na velocidade da reação quando se substitui o átomo de hidrogênio 
pelo seu isótopo, deutério; 
 
 
 a ligação C-D é mais forte do que a ligação C-H. 
 
 
Representação: kH/kD 
 
 
 
Se kH/kD = 7.0, isso significa que a ligação que foi isotopicamente substituida está 
sendo quebrada durante a etapa determinante da velocidade, ou seja, mecanismo 
E2. 
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Reações de Eliminação E2 – estereoquímica dos reagentes 
 as reações ocorrem por eliminação anti; 
 
 isso significa que o átomo de hidrogênio e o átomo de halogênio precisam estar em 
ângulo de 180o (coplanares) entre si; 
 O que ocorreria se fosse usado o isômero E?... 
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Reações de Eliminação E2 – estereoquímica dos reagentes e do produto 
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Reações de Eliminação E2 – estereoquímica dos reagentes e do produto 
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Reações de Eliminação E2 – regra de Zaitsef (1875) 
 Nas reações de eliminação de HX ou de eliminação de água (em álcoois), 
o hidrogênio que sai é o do carbono  mais substituido. 
Produto formado 
Por que? 
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Reações de Eliminação E2 – bases usadas/reações que competem 
 As bases tem que estar em altas concentrações (>1M) 
 
 Na+ -OH 
 K+ -OH 
 Na+ -OR 
 Na+ -NH2 
 
 
 As reações que competem com a eliminação são as reações de substituição SN2. 
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Reações de Eliminação – mecanismo e cinética E1 
A reação de eliminação E1 ocorre em presença de baixa concentração de base forte, 
por exemplo 0,01M NaOH em água. 
 velocidade = k [R-Br]1 
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Reações de Eliminação E1 – mecanismo e cinética 
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Reações de Eliminação E1 – efeito isotópico/estereoquímica/regra de 
Zaitsef/estereoquímica dos produtos/reações que competem 
 não há efeito isotópico nas reações de eliminação de primeira ordem. 
 
 kH/kD = 1 
 
 as reações E1 não necessitam de arrango periplanar entre o H e o X; 
 
 diastereoisômeros fornecem os mesmos produtos, incluindo-se os produtos E e Z; 
 
 as reações E1 seguem a regra de Zaitsef, o que significa que o produto principal e o 
que apresenta o carbono mais substituido; 
 
 as reações E1 fornecem habitualmente os produtos termodinamicamente mais 
estáveis, ou seja, os grupos mais volumosos encontram-se em lados opostos da dupla 
ligação. Isso significa que os isomeros E são obtidos em maior quantidade; 
 
 as reações SN1 competem com as reações E1. 
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Eliminação x Substituição 
 Baixas temperaturas favorecem a substituição, altas temperaturas favorecem 
eliminação; 
 
 Compostos com alto grau de ramificação (que apresentam carbonos secundários 
e terciários halogenados) fornecem principalmente eliminações com bases fortes, e 
substituição com bases fracas; 
 
 Meio básico favorece eliminação do tipo E2; meio nucleofílico favorece 
substituição do tipo SN2; 
 
 compostos com carbonos primários fornecem principalmente substituição, em 
presença de nucleófilos sem impedimento estérico; uma base estericamente 
impedida fornece eliminação; 
 
 compostos com carbono terciário devem reagir em condições de solvólise para 
dar produtos de substituição. 
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Eliminação x Substituição