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Difusão no estado estacionário PRIMEIRA LEI DE FICK expressa a velocidade de difusão em função da diferença da concentração (J é constante no tempo) J= at/m2.s=M/A.t D= coef. De difusão cm2/s (Velocidade de difusão) dC/dx= gradiente de concentração em função da distância at/cm3 O sinal negativo nessa expressão indica que a direção da difusão se dá contra o gradiente de concentração, isto é, da concentração mais alta para a concentração mais baixa. 1 Coeficiente de difusão (D) Fornece indicação da velocidade de difusão Depende: - da natureza dos átomos em questão - do tipo de estrutura cristalina - da temperatura 2 Equação de Arrhenius onde: D0 = cte pré-exponencial independente da temperatura (m 2/s); Qd = energia de ativação (J/mol, cal/mol, V/átomo); R = cte dos gases, 8,31 J/mol-K, 1,987 cal/mol-K, 8,62x10-5 eV/átomo; T = Temperatura absoluta (K). Difusão é um processo termicamente ativado Coeficiente de difusão 3 Temperatura Fatores que influenciam na difusão 4 Difusão no estado estacionário Perfil de concentração é linear, o J não varia com o tempo. D = constante de proporcionalidade ou Coeficiente de Difusão; dC/dx = gradiente de concentração (inclinação da reta) Problema - Exemplo: Uma placa de ferro é exposta a uma atmosfera carbonetante (rica em carbono) por um de seus lados, e a uma atmosfera descarbonetante (deficiente em carbono) pelo outro lado, a 700ºC. Se uma condição de estado estacionário é atingida, calcule o fluxo de difusão do carbono através da placa, sabendo-se que as concentrações de carbono nas posições a 5 e a 10 mm (5x10-3 e 10-2 m) abaixo da superfície carbonetante são de 1,2 e 0,8 kg/m3, respectivamente. Suponha um coeficiente de difusão de 3x10-11 m2/s a essa temperatura. Difusão no estado estacionário Também chamada condição transiente - é a que ocorre na maioria das situações práticas envolvendo difusão. O fluxo de difusão e o gradiente de concentração em um ponto específico no interior de um sólido variam ao longo do tempo. Difusão no estado não-estacionário 7 Sob condições de estado não estacionário é usada a equação diferencial parcial conhecida como: Segunda Lei de Fick A resolução da equação diferencial de segunda ordem só é possível se forem fornecidas condições de contorno. Difusão no estado não-estacionário 8 Com freqüência, a fonte do componente que está difundindo é uma fase gasosa, cuja pressão parcial é mantida em um valor constante. Além disso, as seguintes hipóteses são adotadas: 1. Antes da difusão, todos os átomos do soluto em difusão que estejam presentes no sólido estão ali distribuídos uniformemente, mantendo uma concentração C0. 2. O valor de x na superfície é zero e aumenta com a distância para dentro do sólido. 3. O tempo zero é tomado como sendo o instante imediatamente anterior ao início do processo de difusão. Para t = 0, C = C0 em 0 x Para t 0, C = Cs (conc. sup. cte.) em x = 0 C = C0 em x = Difusão no estado não-estacionário 9 * Uma barra sólida é considerada semi-infinita se nenhum dos átomos em difusão é capaz de atingir a extremidade da barra durante o tempo de procedimento de difusão. A aplicação das condições de contorno à equação diferencial fornece a solução: onde: Conc. a uma profundidade x após decorrido um tempo t. Função erro de Gauss valores tabelados Difusão no estado não-estacionário 12 Tabela função erro (erf(z)) 13 Para promover a alteração das características superficiais de aços (ligas Fe-C) pode-se realizar tratamentos que visam a introdução de níveis mais elevados de carbono na superfície, mantendo o núcleo inalterado. Esse tratamento é conhecido como cementação. O aço é exposto a uma atmosfera gasosa rica em C em temperaturas elevadas. Considere que uma liga apresenta inicialmente 0,25% C e que deva ser tratada a uma temperatura de 950 ºC. Se a concentração de carbono na superfície for mantida cte a 1,20% C quanto tempo será necessário para se atingir uma concentração de C de 0,80% em uma posição localizada a 0,5 mm da superfície? O coeficiente de difusão C no Fe a essa temperatura é de 1,6x10-11 m2s-1 Difusão no estado não-estacionário 14 Solução Difusão no estado não-estacionário 15 Z Perfil de concentração 0,8%C 16 Resumo
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