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MODELO DE QUESTÕES PARA A PROVA AS AFIMAÇÕES ABAIXO PODEM SER FALSAS OU VERDADEIRAS. A questão discursiva posso colocar ou não. Sempre sobre um problema ou um tema para explicar com palavras, gráficos, tabelas, figuras GABARITO Letras A, B e C estão corretas. Letras A, B e C estão incorretas. Apenas A e C estão corretas. Apenas B e C estão corretas. Apenas C está correta. Resposta Q1 Q2 Q3 Q4 Q5 Q6 Q7 Q8 a b c d e A figura abaixo apresenta a energia envolvida em cada etapa de uma reação química sem catalisador e com catalisador heterogêneo em função da coordenada de reação, em um reator batelada a 400 oC. Considere a figura e uma reação de m-xileno se isomerizando a p-xileno, onde o p-xileno tem maior valor comercial. A concentração de equilíbrio do p-xileno nesta temperatura é de 30%. A adsorção do reagente é a etapa lenta do processo pois o estado do reagente adsorvido é o de maior energia comparativamente com o do produto. F A etapa mais lenta do processo é a da reação de superfície, uma vez que tal é mensurado pela energia de ativação. O aumento da temperatura para 500oC irá aumentar a velocidade da reação aumentando a produção de p-xileno até o limite da conversão de equilíbrio nesta temperatura. V A velocidade de uma reação tende a aumentar com o aumento da temperatura. Se aumentarmos a temperatura do reator para 500 oC, a concentração do m-xileno no equilíbrio aumentará, prejudicando economicamente o processo. V Como Ka diminui com o aumento da temperatura, isso significa que com o aumento da temperatura, tende-se a formar mais reagente. Isso porque a constante da velocidade da reação inversa cresce mais rapidamente que a reação direta. Para as reações abaixo, onde A é o reagente principal e C é o produto desejado, com maior valor comercial. A velocidade da primeira reação é duas vezes maior que a da segunda reação. Podemos afirmar em relação a conversão, a seletividade e ao rendimento total. Reação 2 é a reação limitante. A + 2B C 2A + D E A conversão total de A pode ser medida por cromatografia calculando a soma do desaparecimento de B e D. F Não pode ser medido, porque as proporções estequiométricas são diferentes. Ou porque ele explicita que a velocidade da reação é duas vezes maior. Então na cromatografia existiria uma diferença. Para um processo industrial com a vazão equimolar dos reagentes A, B e D o reagente limitante será o B. F Reagente limitante é A. O rendimento total é dado pelo produto da conversão de A pela seletividade a C. V Sim. O produto que tu quer sobre o reagente chave para isso. Quanto as diferenças entre a adsorção química e a física. Podemos afirmar: A adsorção física acontece em qualquer sólido e é exotérmica (ΔH= negativo)). V A adsorção química é utilizada industrialmente em processos reacionais e de separação. F Não em processos de separação. A adsorção física acontece em multicamadas com baixa energia de ativação. V Para a modelo geral de LHHW e equação simplificada abaixo para a reação A ↔ R podemos afirmar que: O valor de ksr é muito menor que os valores de kA e kR e pode ser desprezado pois a taxa da reação na superfície é a etapa limitante. F A etapa limitante é a da reação de superfície. Ksr é muito menor, mas deve ser considerado. A taxa de reação independe da constante cinética da adsorção de A. F Não. Uma vez que Ka envolve a constante. O gráfico acima representa a curva para a equação do modelo matemático simplificado. V Sim. Modelo de Lungmuir. A equação abaixo que representa a lei de velocidade de reação do Cumeno (C) onde a adsorção é a etapa limitante. A reação ocorre em fase gasosa. Propeno (P), (I) Inerte e Benzeno (B) C + S C.S I + S I.S C.S B.S + P B.S B + SPodemos afirmar que: A taxa de reação é independente da concentração do produto intermediário P pois ele não se adsorve (KP = 0). F Não. A aumento da pressão parcial do inerte (I) diminui a taxa da reação. V Pela equação é verificado que sim. A etapa lenta da reação é a adsorção do reagente A. V Sim. Adsorção do Cumeno. Quanto a desativação catalítica por inibição em um processo bioquímico abaixo representado, podemos afirmar: Uma substância estranha (I) se liga à enzima catalítica de forma irreversível provocando sua desativação. F Inibição é de maneira reversível – enquanto exposto ao composto. Tanto que a última reação possui equilíbrio. A regeneração pode ser feita com a adição de maior quantidade de enzimas em condições controladas. F Deveria colocar uma maior quantidade de EI para recuperar parte da enzima. Por deslocamento de equilíbrio. O envenenamento acontece quando a constante de equilíbrio termodinâmico do inibidor (Ki = ki/k-i) for muito maior que a constante de equilíbrio do substrato (ligação substrato/enzima ES).V Sim. Se Ki >>> K1 tende-se a se formais EI. Envenenamento. Na desativação por coque em um catalisador, verifica-se que: Resulta do acúmulo de material carbonáceo com alto grau de saturação sobre o catalisador F Não fica com grande grau de saturação. Tem como exemplo a ação de enzimas sobre substratos de biomassa. F Não possui ligação. Pode ser lenta nos catalisadores de FCC. F É muito rápida. Um exemplo típico é a adsorção irreversível de silício em catalisadores de Pt/alumina na reforma catalítica de nafta. F Não possui ligação. Reforma catalítica da nafta é coque sobre Pt/Ni. Quanto aos catalisadores com alta superfície específica podemos afirmar: Toda zeólita é uma peneira molecular. V Sim. As zeólitas são formadas por óxidos de sílicio e alumínio. V Sim. As zeólitas são usadas na purificação de correntes de etileno através de adsorção física dos traços de moléculas contaminantes. V Sim. A tabela abaixo apresenta 16 testes em condições operacionais distintas em um reator diferencial para a reação de hidrometilação do tolueno, com conversão máxima de 1%. Nestas condições, pode-se considerar a reação irreversível. Considere que as velocidades de reação dadas referem se às taxas iniciais de reação. Podemos projetar um reator PBR ou CSTR para o sistema. A corrente de alimentação consiste de 30% de tolueno, 45% de hidrogênio e 25% de inertes. O tolueno é alimentado a 50 mol/min a 640 oC e 40 atm. Para projetar o PBR precisamos determinar a equação da taxa da reação a partir dos dados da tabela que representa as pressões parciais dos reagentes e produtos. No conjunto A foram alimentados hidrogênio, tolueno (T) e metano (M). No conjunto B (exceto experimento 5), além dos reagentes, foi injetado benzeno (B). Nos experimentos 5 e 16 além dos reagentes, foram injetados metano e benzeno. Nos demais experimentos, apenas os reagentes estavam presentes na carga. Observando os dados da tabela e considerando o mecanismo de LHHW, responda os itens abaixo são. Considerando o reator diferencial do experimento: Todos os produtos são fortemente adsorvidos? Quais experimentos você usou para esta consideração? Qual a equação da concentração total de sítios? Explique. Dados T(g) + S T.S H2 + T.S M.S + M(g) B.S B(g) + S Considerando a equação abaixo e o fator cinético, o termodinâmico e os grupos de adsorção, escreva a taxa da equação de LHHW para um reator o reator diferencial (reação irreversível) e para um PBR (reação reversível), em variáveis medidas. A etapa limitante é a reação na superfície. Qual a constante cinética (k) para a reação irreversível? Utilize apenas o experimento 4 para este cálculo. Dados KB = 1,39 e KT = 1,04 Informações sobre o experimento Pressão parcial (atm) Teste Taxa da reação (mol de tolueno/gcat.s)*1010 tolueno H2 CH4 benzeno Conjunto A 1 0 1 71,01 1 4 0 2 71,3 1 1 Conjunto B 3 41,6 1 1 0 1 4 19,7 1 1 0 4 5 42,0 1 1 1 1 6 17,1 1 1 0 5 Conjunto C 7 71,8 1 1 0 0 8 142,0 1 2 0 0 9 284,0 1 4 0 0 Conjunto D 10 47,0 0,5 1 0 0 11 71,3 1 1 0 0 12 117,0 5 1 0 0 13 127,0 10 1 0 0 14 131,0 15 1 0 0 15 133,0 20 1 0 0 16 41,8 1 1 1 1 11. A reação do i-octeno (A) com o hidrogênio (B) formando i-octano (C) foi realizada em um reator diferencial a 200ºC. Os dados experimentais obtidos estão apresentados na tabela abaixo. C8H16 + H2 C8H18 Considere o mecanismo proposto abaixo, onde a reação na superfície seja a etapa controladora. A + S ↔ A.S B + S ↔ B.S A.S + B.S ↔ C.S + S C.S ↔ C + S Explique: Qual a influência de cada reagente e do produto sobre a taxa da reação, considerando os dados experimentais da tabela apresentada. Informe, na explicação quais testes você está usando para esta explicação. Discuta o modelo de LHHW apresentado. Ele está condizente com o mecanismo e os dados experimentais apresentados? A + S ↔ A.S B + S ↔ B.S A.S + B.S ↔ C.S + S C.S ↔ C + S