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t(s) 0 1000 2000 3000 4000 P (mmHg) 820 572 399 278 194 t(s) 0 1200 3000 3900 9000 muréia (g) 0 7,0 12,1 13,8 17,7 cA (10 -3 mol/l) 5,0 8,2 17 30 ro (10 -7 mol/l.s) 3,6 9,6 41 130 Lista de Exercícios 3 – Química Geral Teórica – Professor: Thiago Rosa Sampaio 1- A variação na pressão parcial do azometano na reação CH3N2CH3(g) → CH3CH3(g) + N2(g), foi monitorada ao longo do tempo, a 600 K, fornecendo os resultados abaixo. Determine a ordem da reação e obtenha sua constante de velocidade. (R: 1ª ordem; 3,6x10-4s-1.) 2- Os dados abaixo foram obtidos da reação de formação da uréia a partir do cianato de amônio (NH4CNO → NH2CONH2). Inicialmente, 22,9 g de cianato de amônio for dissolvidos em quantidade de água suficiente para preparar 1 litro de solução. Determinar a ordem da reação, a constante de velocidade e a massa de cianato de amônio após 300 min. (R: 2ª ordem; 0,983 mL/mol.s; 2,94g) 3- A velocidade de uma reação depende da concentração de uma substância A conforme a tabela abaixo. Determinar a ordem da reação em relação a A e calcular a constante de velocidade. (R: 2ª; 1,4 x10-2 l/mol.s) 4- Escreva as expressões de equilíbrio, Kc e Kp, para cada uma das seguintes reações abaixo: a) CO(g) + Cl2(g) ⇆ COCl(g) + Cl(g) b) H2(g) + Br2(g) ⇆ HBr(g) c) H2S(g) + O2(g) ⇆ SO2(g) + H2O(g) 5- Utilizando os dados coletados a 460°C e apresentados abaixo, determine Kc e Kp para a reação (não balanceada): H2(g) + I2(g) ⇆ HI(g). (R: Kc = 2,9x103 = Kp) [H2] (mol/L) [I2] (mol/L) [HI] (mol/L) 3,84 x 10-3 1,52 x 10-3 0,0169 6- Utilizando os dados coletados a 24 °C e apresentados abaixo, determine Kc e Kp para a reação (não balanceada): NH4HS(s) ⇆ NH3(g) + H2S(g). Dado: R = 8,31 x 10 -2 bar L K -1 mol-1 (R: Kc = 9,38x10-2 e Kp = 1,54x10 -4) PNH3 (bar) PH2S (bar) 0,539 0,174 7- Em uma mistura contendo H2, I2 e HI em equilíbrio na fase gasosa a 500 K, [HI] = 2,21 x 10-3 M e [I2] = 1,46 x 10 -3 M. Calcule a concentração de H2. Considere Kc = 160 para a reação: H2(g) + I2(g) ⇆ HI(g). (R: [H2] = 2,09x10 -5 mol L -1) 8- A 500 K, Kp = 160 para a reação H2(g) + I2(g) ⇆ HI(g). Nesta mesma temperatura, a análise da mistura a 500 K mostrou que pH2 = 0,20 bar, pI2 = 0,10 bar e pHI = 0,10 bar. Diga se a reação se encontra em equilíbrio e, caso não esteja, diga a tendência da reação. (R: Q = 0,5. A reação vai tender a formação de produtos pois Q<Kp) 9- Um balão de reação de 500 mL, em 700 K, contém 1,20 x 10-3 M de SO2(g), 5,0 x 10 -4 M de O2(g) e 1,0 x 10 -4 M de SO3(g). Sabe-se que nesta temperatura Kc = 1,7 x 10 6 para a reação (não balanceada) SO2(g) + O2(g) ⇆ SO3(g). Diga se a reação se encontra em equilíbrio ou se ela tende a formar mais reagentes ou produtos. (R: Q = 8,33. A reação vai tender a formação de produtos Q<Kc) 10- Uma amostra de 25,0 g de carbamato de amônio – NH4(NH2CO2), foi colocado em um frasco de 0,250 L sob vácuo e à 25 °C. No equilíbrio, o frasco continha 17,4 mg de CO2. Qual é o valor de Kc para a decomposição do carbamato de amônio em amônia e dióxido de carbono, segundo a reação (não balanceada) NH4(NH2CO2)(s) ⇆ NH3(g) + CO2(g)? (R: Kc = 1,58316x10 -8) 11- A 500 K, a constante de equilíbrio, Kc, é igual a 0,61 para a reação PCl5(g) ⇆ PCl3(g) + Cl2(g). Sabendo que foram colocados 2,0 g de PCl5 em um balão de 300 mL, determine a percentagem dessa substância que se decompõe à 500 K. (R: 95,31% do PCl5 se decompôs em PCl3 e Cl2) 12- Conceitue o princípio de Lê Chatelier e explique o que os fatores externos são capazes de perturbar o equilíbrio de um sistema com relação: concentração, temperatura, e pressão. 13- Indique para as reações em equilíbrio químico abaixo, todas as providências possíveis de acordo com a Lei de Lê Chatelier que poderiam ser tomadas para aumentar o rendimento dos produtos. a) 3 H2(g) + 1 N2(g) ↔ 2 NH3(g) H=-22,0 kcal b) 1 H2(g) + 1 I2(g) ↔ 2 HI(g) H=+12,4kcal c) 3 O2(g) ↔ 2 O3(g) H= - 68kcal 14- Calcule o produto de solubilidade das seguintes substâncias: a) A3B2 , S = 1,0 x 10 -5 mol/L. (R: Kps = 1,08x10 -23) b) SrF2 , S = 8,5 x 10 -4 mol/L. (R: Kps = 2,46x10 -9) c) Ce(IO3)3 , S = 1,85 x 10 -3 mol/L. (R: Kps = 3,16x10 -10) d) Cloreto de prata , S = 1,94 x 10-4 g/100 mL e MM = 143,32 g/mol. (R: Kps = 1,83x10 -10) 15- Quantos gramas de iodato de chumbo(II) se dissolvem em 200 mL de solução aquosa? KpsPb(IO3)2 = 2,6 x 10 -13 ; MMPb(IO3)2 = 556,99 g/mol. R: 4,479x10-3 g ou 4,479 mg de Pb(IO3)2 16- Haverá formação de precipitado de sulfato de chumbo quando 100 mL de solução 0,0030 mol/L de Pb(NO3)2 são misturados com 400 mL de solução 0,01 mol/L de Na2SO4? KpsPbSO4 = 1,9 x 10 -8. (R: Qps = 4,8x10 -6, haverá precipitação pois Qps > Kps) 17- A 25 °C, 250 mL de uma solução saturada de carbonato de cálcio contém 1,7325 x 10-2 g do sal. Calcule o produto de solubilidade do carbonato de cálcio (MM = 100,09 g/mol). (R: Kps = 4,79x10 -7) 18- Determine a massa de íons chumbo (MM = 207,2 g/mol) e de íons iodeto (MM = 126,9 g/mol) presentes em 5,0 mL de um solução saturada de iodeto de chumbo (II) – Kps = 8,7 x 10-9. (R: Pb2+ = 1,34229 mg e I - = 1,644175 mg) 19- Calcule o pH para: a)Solução de HClO4 6 x 10 -5 mol L-1 (R:4,22) b) Solução de NaOH 0,077 mol L-1 (R:12,89) 20- Calcule a concentração de H3O + e OH- para: a) Fluido estomacal, cujo pH é cerca de 1,7 (R: 2 x 10-2 e 5 x 10-13) b) Fluido pancreático, cujo pH é cerca 8,2 (R: 6,3 x 10-9 e 1,60 x 10-6) 21- Escreva as reações de Bronsted das espécies descritas em cada item com água (paras as duas espécies), indicando qual espécie de cada par é o ácido (base) mais forte: a) ácidos: HF(Ka=7x10-4) ou HClO (Ka=3x10-8) (R: HF é o ácido mais forte) b) bases: C8H5CO3 - (Kb=7,7x10-10) ou ClO-(Kb=2,9x10-7) (R: ClO- é base mais forte) c) bases: H2PO4 - (Kb=1,13x10-12) ou HCO3 - (Kb=2,4x10 -8) (R: HCO3 - é a base mais forte) d) ácidos: HNO2 (Ka=4,5x10 -4) ou H2PO4 - (Ka=1,6x10-7) (R: HNO2 é o ácido mais forte) 22- Calcule o pH das soluções a seguir: (obs: verifique se as aproximações são plausíveis) a) ácido lático (CH3CH(OH)COOH) 0,2 mol L -1 (Ka =1,4x10-4) (R:2,28. O cálculo exato deve ser realizado) b) ácido fórmico (HCOOH) 0,15 mol L-1 (Ka =1,8x10-4) (R:2,29) c) metilamina (CH3NH2) 0,2 mol L -1 (Kb =4,55x10-4) (R:12,0) d) amônia (NH3) 0,1 mol L -1(Kb =1,8x10-5) (R:11,1) 23- Classifique as soluções dos sais a seguir em ácidas, neutras ou básicas (Caso tenha necessidade, utilize um tabela de Ka e Kb). Justifique sua resposta apresentando a equação de hidrólise quando a solução for ácida ou básica. a) Ba(NO2)2 (R: básica) b) CoCl3 (R: ácida) c) KNO3 (R: neutra) d) NH4NO3 (R: ácida) e) Na2CO3 (R: básica) f) AlCl3 (R: ácida) 24- Calcule o pH das soluções salinas a seguir: a) NH4Cl 0,15 mol L-1 (KaNH4+=5,6x10 -10) (R: 5,03) b) CH3NH3Cl 0,10 mol L-1 (KaCH3NH3+=2,22x10 -11) (R: 5,82) c) KC6H5COO 0,10 mol L-1(KaC6H5COOH=6,3x10 -5) (R: 8,60) d) KF 0,02 mol L-1 (KaHF=7,2x10 -4) (R: 7,73) e) KCN 0,15 mol L-1 (KaHCN=4,0x10 -10) (R: 11,30) 25- O que é uma solução tampão e como ela funciona? Explique também o porquê de uma solução de ácido acético manter seu pH praticamente constante com pequenas adições de base forte, mas tem seu pH alterado quando pequenas quantidades de ácido fortes sãoadicionados a mesma. 26- Calcule o pH das soluções tampões a seguir: a) Constituída por NaCH3CO2 0,04 mol L -1 e CH3COOH 0,08 mol L -1 (Ka=1,8x10-5) (R:4,45) b) Constituída por NH4Cl 0,04 mol L -1 e NH3 0,03 mol L -1 (Kb=1,8x10-5) (R:9,13) c) Constituída por HNO2 0,15 mol L -1 e NaNO2 0,20 mol L -1 (Ka=4,5x10-4) (R:3,47) 27- Calcule a razão da base conjugada e do ácido para obter o pH das soluções a seguir: a) Acetato de sódio e ácido acético pH 5,25 (Ka=1,8x10-5) (R:3,2) b) Benzoato de sódio e ácido acético pH 3,5 (Ka=3,16x10-4) (R:0,2) 28- Calcule o pH de 1 L da solução tampão do exercício 8 a após a adição de 0,02 mol de HCl à mesma. Desconsiderar a diluição. (R:4,05) 29- Calcule o pH de 1 L da solução tampão do exercício 8 a após a adição de 0,04 mol de NaOH à mesma. Desconsiderar a diluição. (R:5,05) 30- Descreva resumidamente: oxidação, redução, ponte salina, equação de Nernst, potencial padrão de oxidação, potencial padrão de redução. 31- Para cada item, indique quem sofreu oxidação, quem sofreu redução, quem é o agente redutor, quem é o agente oxidante. Escreva também as semi-reações de oxidação e redução, indicando quantos elétrons são transferidos em cada semi-reação. a) Ce+4 + Fe+2 →Ce+3 + Fe+3 b) Sn+2 + 2HgCl2 → Sn +4 + Hg2Cl2 + 2Cl - c) I2 + 2S2O3 -2→ 2I- + S4O6 -2 d) 4Fe+3 + 2NH2OH → 4Fe +2 +N2O + 4H ++H2O e) Cr2O7 -2 +6 Fe+2 + 14H+ → 2 Cr+3+ 6Fe+3 + 7H2O 32- Escreva as expressões de equilíbrio em termos de concentração de cada uma das equações do exercício anterior Através dos valores de potencial de redução responda os itens 33 e 34 Cr+3(aq) + 3e → Cr(s) Eº=-0,744V Cl2(g) + 2e → 2Cl - (aq) Eº=1,359V Zn+2(aq) + 2e → Zn(s) Eº=-0,763V Na+(aq) + e → Na(s) Eº=-2,714V 33- Qual das quatro substâncias é o agente oxidante mais forte? (Cl2) 34- Qual das quatro substâncias é o agente redutor mais forte? (Na) 35- Calcule o valor do potencial e valor para a variação da energia livre de Gibbs padrão para a reação. O processo é espontâneo? (Eº=0,744V, espontâneo G<0) Cl2(g) + 2I - (aq) → 2Cl - (aq) + I2(g) Cl2(g) + 2e → 2Cl - (aq) Eº=1,359V I2(g) + 2e → 2l - (aq) Eº=0,65V Através dos valores de potencial de redução responda os itens 36 e 37 Zn+2 + 2e → Zn Eº=-0,76V Cu+2 + 2e → Cu Eº=0,34V Ce+4 + e → Ce+3 Eº=1,47V Fe+3 + e → Fe+2 Eº=-0,73V Co+2 + 2e → Co Eº=-0,277V Hg+2 + 2e → Hg Eº=0,79V Ag+ + e → Ag Eº=0,799V O2 + 4H + + 4e → 2H2O Eº=1,229V 36- Escreva a reação de oxidação-redução que ocorrerá entre as substâncias e determine a constante de equilíbrio para está reação a 25ºC. a) Quando Zn sólido é colocado em solução de CuCl2 (1,53x10 37) b) Quando uma solução de Ce+4 é mistura a outra de Fe+3(3,22x1012) 37- Calcule o potencial das seguintes células: a) Zn|Zn+2(0,0955M)||Co+2(6,78x10-3M)|Co (0,452V) b) Pt|Fe+3(0,131M),Fe+2(0,0681M)||Hg+2(0,0671M)|Hg (0,0084V) c) Ag|Ag+(0,1544M) ||H+(0,0794M)|O2(1,12atm), Pt (0,413V)
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