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1 Bioquímica Fundamental para Farmácia ÁGUA Interações Fracas -Pontes de Hidrogênio: um elemento eletronegativo (N e O) deforma a nuvem eletrônica da molécula, atraindo mais fortemente os elétrons da ligação para si, em relação ao outro átomo envolvido da ligação, logo, o elemento mais eletronegativo fica com carga parcial negativa e o elemento menos eletronegativo fica com carga parcial positiva. Quando duas moléculas com cargas parciais são atraídas (uma carga parcial positiva de uma com a carga negativa da outra) é chamado de ponte de hidrogênio. -Interações iônicas: Interações entre cargas efetivas (ânios e cátions) -Interações de Van der Waals: Quando a nuvem eletrônica de uma molécula é atraída pelo núcleo de uma outra molécula -Interações hidrofóbicas: Entre subs apolares e água (polar), á qual, devido as interações de pontes de hidrogênio entre as moléculas de água, elas tendem a se unir, dessa forma empurra as subs apolares que também tendem a se unir. Ligações de Hidrogênio e água - Ligação covalente: hidrogênio e oxigênio compartilha um par de elétrons. - O orbital mais externo do O é similar ao sp^3 do C, que descreve um arranjo tetraedro = permite que a água forme ligações de hidrogênio com 4 moléculas vizinhas - Formação de dois dipolos elétricos -Ligações de hidrogênio são relativamente fracas = interação eletrostática - ↑ T da água = ↑ vel das moléculas -Na água líquida as ligações de hidrogênio são passageiras, constantemente estão sendo feitas e desfeitas - Coesão interna = soma das ligações de hidrogênio - ↓ T = menor movimentos – possibilidade da água fazer as 4 ligações de hidrogênio = rede - ↑ PF = muita energia térmica é necessária para quebrar ligações de hidrogênio suficientes para desestabilizar a rede cristalina do gelo - ↑ T = maior entropia – maior desordem ( disposições mais desordenadas) Ligações de Hidrogênio entre a água e solutos polares Biomoléculas polares não carregadas dissolvem rapidamente em água devido ao efeito estabilizador das ligações de hidrogênio. - + forte é a ligação de hidrogênio = moléculas em linha reta → maximiza as interações eletrostáticas, pois dispõe as cargas parciais diretamente. Água dissolve solutos carregados Pois substitui as ligações de hidrogênio soluto-soluto conectando essas biomoléculas umas com as outras por ligações de hidrogênio soluto-água, blindando as interações eletrostáticas entre as moléculas de soluto. A entropia aumenta quando uma substância cristalina se dissolve Quando um sal como o NaCl se dissolve, os íons Na+ e Cl– abandonam a rede cristalina e adquirem uma liberdade muito maior de movimento. - O aumento da entropia facilita a dissolução dos sais em água, devido a variação favorável de energia livre. Gases apolares são fracamente solúveis em água líquida - O2 e N2 = molécula apolar -CO2 = molécula polar, mas como os os dois polos então em sentidos opostos, eles são anulados -Molécula gasosa + água líquida = solução = ↓ movimentação dos envolvidos = ↓ entropia - Natureza apolar + ↓ entropia = pouco solúvel em água. Obs:para um gás ser solúvel em água = polares + ionizam em solução aquosa, Ex.; NO, H2S e NH3. Compostos apolares forçam mudanças energeticamente desfavoráveis na estrutura da água Compostos apolares (hidrofóbicos) + água = - entropia e + entalpia → a quebra das ligações de hidrogênio entre as moléculas de água retira energia do sistema requerendo a entrada de energia das vizinhanças. - As moléculas de água recobrem o composto apolar, como uma gaiola - E é este ordenamento das moléculas de água que diminui a entropia - ↑ superfície do soluto hidrofóbico = ↑ moléculas de água para ordená-lo e ↓ entropia - A variação de energia livre para a dissolução de um soluto apolar é, portanto, desfavorável -Compostos anfipáticos contêm regiões polares (ou carregadas) e regiões apolares -Compostos anfipáticos + água = a região polar hidrofílica interage favoravelmente com a água e tende a se dissolver, mas a região apolar hidrofóbica tende a evitar contato com a água. As regiões apolares das moléculas se aglomeram para apresentar a menor área hidrofóbica possível ao solvente aquoso, e as regiões polares são arranjadas de forma a maximizar suas interações com o solvente até que se forma as micelas - A força que une as regiões apolares são interações hidrofóbicas (resultado da maior estabilidade termodinâmica pelo menor número de moléculas de água necessárias para envolver as porções hidrofóbicas das moléculas) -A liberação de água ordenada favorece a formação de um complexo enzima-substrato. A enzima e o substrato, quando separados, forçam as moléculas de água vizinhas a formar uma camada ordenada. A ligação do substrato com a enzima libera algumas dessas águas ordenadas, e o aumento resultante na entropia favorece termodinamicamente a formação do complexo enzima-substrato. As interações de van der Waals são atrações interatômicas fracas - 2 átomos não carregados bem próximos um do outro = suas nuvens eletrônicas influenciam uma a outra - Variações nas posições dos elétrons = podem criar um dipolo transitório elétrico → formação de um dipolo transitório de carga oposta no átomo mais próximo a ele. Os dois dipolos atraem-se fracamente um ao outro, aproximando os dois núcleos. - À medida que os dois núcleos se aproximam, as nuvens eletrônicas começam a repelir uma a outra. Interações fracas são cruciais para a estrutura e a função das macromoléculas - Muitas interações = efeito cumulativo. - Enzima e substrato = múltiplas interações fracas = mais fácil de ligar e desligar - A energia liberada quando uma enzima se liga não covalentemente ao seu substrato é a principal fonte do poder catalítico da enzima
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