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14/4/2014 1 Primeira Lei da Termodinâmica Física Geral Profª.: Ana Mónica Rodrigues anarodrigues@unirio.br Já falamos na Mecânica em Conservação de energia, mas de que forma, a energia no Universo é Conservada? Porque nos alimentamos? Porque a locomotiva a vapor (crucial na revolução industrial) se desloca? Para onde vai e de onde vem toda essa energia? 14/4/2014 2 Principais Conceitos transferência de energia envolvendo trabalho mecânico (w = F.d) e calor (condução, convecção e radiação) Dentro ou fora de um SISTEMA TERMODINÂMICO Qualquer coisa ou coleção de objetos que possa trocar energia com o ambiente: Nosso corpo A pizza A locomotiva ..... Mas cuidado!! SEMPRE defina o que pode ou não ser incluído no sistema para descrever sem ambiguidade estas transferências de energia (para dentro ou fora do sistema). Principais Conceitos Qualquer variação no estado do Sistema Termodinâmico mudança na sua T, P ou V (variáveis de estado do sistema) CONVENÇÃO DE SINAIS W e Q PROCESSOS TERMODINÂMICOS Ao contrario da Mecânica, aqui o W é + quando o sistema termodinâmico realiza trabalho sobre a vizinhança 14/4/2014 3 Trabalho realizado durante V Cilindro com pistão móvel (SISTEMA TERMODINÂMICO) “Pistão de um motor a gasolina” moléculas do gás realizam trabalho sobre a superfície durante a colisão, gás se expande e a parede se move cosFddFW (1) para distancias muito pequenas, dx, no mesmo sentido do movimento PdVdW dVAdx PAdxFdxdW (2) Quando a variação de volume é finita, de Vi para Vf define-se o W através da integral f i V V PdVW (3) Mas e se a P Variar ? DIAGRAMA PV Expansão Isotérmica Compressão Isotérmica Expansão Isobárica T = 0 P = 0 Transformação Isocórica V = 0 Exercício 1) Um gás ideal sofre expansão isotérmica (T = 0) para uma temperatura T, e o volume varia de V1 a V2. Qual é o trabalho realizado pelo gás? 14/4/2014 4 Exercício 1) Um gás ideal sofre expansão isotérmica (T = 0) para uma temperatura T, e o volume varia de V1 a V2. Qual é o trabalho realizado pelo gás? )4(nRTPV )5(ln 1 2 2 1 2 1 V V nRT V dV nRTdV V nRT W V V V V 2 1 1 2 2211 P P V V VPVP )6(ln 2 1 P P nRTW Se T é cte em um gás ideal podemos utilizar a equação de estado Logo se nRT são cte e V varia, P deve variar (observe o diagrama PV), de (3) temos: Como T, n e R são cte, de (4) obtemos também que: Portanto: Se V2 > V1 ou P1 > P2 (EXPANSÃO), ln > 0 , logo W > 0 Se V2 < V1 ou P1 < P2 (COMPRESSÃO), ln < 0 , logo W < 0 W (3) Quando há variação de T deve existir transferência de calor, mas o W e o Q dependem de como é realizado este processo? Temos 3 caminhos possíveis para ir do ponto 1 (estado inicial) até o ponto 2 (estado final). Em todos eles o W é diferente!!! Portanto o W realizado pelo sistema depende não somente de seus estados final e inicial como também dos estados intermediários. W depende do caminho!!! Exercício 2) analise os diagramas PV e mostre que no ciclo fechado (processo cíclico) 1 => 3 => 2 => 4 => 1, o W 0 e é igual à área dentro da curva. Entre o estado final e inicial de um sistema pode sempre existir vários estados intermediários! CAMINHO Alterações feitas de forma muito lenta, sempre muito próximo ao estado de equilíbrio. PROCESSO QUASE ESTÁTICO 14/4/2014 5 E o Q ? Também dependem de como é realizado este processo? Expansão Isotérmica Gás em um processo quase estático com T cte, aumenta de volume com adição controlada de calor por um aquecedor elétrico. (Q 0 e W 0) Expansão Livre Gás à T cte, aumenta de volume bruscamente sem haver transferência de Q. (Q = 0 e W = 0) (gás não empurra nenhuma fronteira móvel). LOGO Q Também depende do CAMINHO !! Energia Interna e a 1ª Lei da termodinâmica Não faz sentido físico falar de Q contido em um corpo!! EE PCE ii i 1 int Eint = Q Ou dEint = dQ Vamos falar de ENERGIA INTERNA (Eint) contida em um corpo. das partículas que constituem o sistema Se fornecemos Q (Q > 0) ao sistema e ele não realiza trabalho (W = 0) durante o processo Se o sistema realiza trabalho de expansão (W > 0) contra suas vizinhanças e nenhum Q (Q = 0) é fornecido ao sistema nesse processo, a Eint < 0 (há perda de energia cinética pelas moléculas para movimentar o pistão) Eint = - W Ou dEint = - dW Quando há transferência de Q (Q 0) juntamente com realização de trabalho (W 0) Eint = Q - W Ou dEint = dQ – dW = dQ - PdV (7) 1ª LEI DA TERMODINÂMICA Generalização do Principio de Conservação da Energia A energia não se cria ou destrói apenas se transforma! A Eint de um sistema durante qualquer processo termodinâmico depende somente do estado inicial e final do sistema, e não do caminho que conduz um estado ao outro. A Eint depende somente do estado do sistema!! 14/4/2014 6 APLICAÇÕES Processos Cíclicos Q = W Eint I = Eint F W = Q = 0 Eint = 0 , Eint I = Eint F Sistemas Isolados Caso da expansão livre APLICAÇÕES TIPOS DE PROCESSOS TERMODINÂMICOS Processos Adiabáticos Não envolve troca de calor, Q = 0 Eint F - Eint I = Eint = -W (8) Na compressão W < 0 e Eint > 0, logo T > 0 Muito rápido W > 0 e Eint e T diminuem Na expansão W > 0 e Eint < 0, logo T < 0 Processos Isocóricos , V = 0 PdVdW W = 0 Eint F - Eint I = Eint = Q (9) Processos Isobáricos , P = 0 Wi=>f = P(Vf – Vi) Eint = Q – W = Q - P(Vf – Vi) (10) 14/4/2014 7 APLICAÇÕES TIPOS DE PROCESSOS TERMODINÂMICOS Processos Isotérmicos, T = 0 Para manter o equilíbrio térmico a transferência de calor deve ser muito lenta Eint = Q – W Exercício 3) Você deseja comer um Sundae com calda quente que apresenta um valor alimentício de 900 Kcal e a seguir resolve subir vários lances de escada para transformar em energia a sobremesa. Até que altura terá de subir, supondo que sua massa seja de 60 Kg? Dado: 1 cal = 4,186 J R.: h = 6,41 km 14/4/2014 8 Segunda Lei da Termodinâmica Física Geral Profª.: Ana Mónica Rodrigues anarodrigues@unirio.br A Segunda Lei da Termodinâmica Processos Irreversíveis = são aqueles que ocorrem em um determinado sentido e nunca no sentido reverso. Esta lei descreve o sentido da realização de um processo termodinâmico natural, ou seja, um Processo Irreversível! O Calor sempre flui naturalmente de um corpo quente para um corpo frio ! Mas é possível através da realização de W externo, passar Calor de um corpo frio para um corpo quente Princípio de um Refrigerador Também é possível converter Calor em W Princípio de uma Máquina Térmica É a 2ª Lei da Termodinâmica que determina os limites fundamentais para as eficiências de um Refrigerador ou Máquina Térmica 14/4/2014 9 Máquina Térmica Qualquer dispositivo que transforma parcialmente Calor em W Ou Emec é denominado de Máquina Térmica W > 0 Diagrama de fluxo Tq Tf Qq Qf Pela 1ª Lei da Termodinâmica temos que em um processo Cíclico a Eint é a mesma (ΔEint = 0) ΔEint = Q – W Q = W (1) O Calor total absorvido por ciclo é: Q = Q1 + Q2 = I Qq I – I Qf I (2) Logo W = I Qq I – I Qf I (3) O ideal seria que todo o Qq fosse convertido em W, mas a ex- periência mostra que é impossível já que há sempre calor des- perdiçado e Qf ≠ 0. A eficiência ou rendimento térmico é : Trabalho líquido Realizado pela máquina Calor total que flui Por convenção, já que É o Calor que sai. eriênciapor Q Q Q QQ Q W Q W q f q fq qconsumido fornecido exp1 1 (4) Refrigerador Diagrama de fluxo Uma máquina térmica que funciona com o ciclo invertido, ou seja, recebe Calor de uma fonte fria e o transfere para uma fonte quente é denominado de Refrigerador. W < 0 Qf > 0 Qq < 0 I W I = - W (5) I Qq I = - Qq 14/4/2014 10 Refrigerador De acordo com a 1ª Lei da Termodinâmica para um processo cíclico temos que: Eint = 0 = Q – W Q = -Qq + Qf -Qq + Qf + W = 0 Qf + W = Qq Ou W = Qq – Qf (6) O coeficiente de desenpenho ou eficiência será agora fq ff QQ Q W Q (7) q f As evidências experimentais sugerem fortemente que é impossível construir uma máquina térmica que converta completamente Calor em W com 100% de eficiência. Enunciado de Kevin-Planck: “É impossível para qualquer sistema passar por um processo que remove energia térmica (Calor, Q) de um único reservatório e a converte completamente em trabalho mecânico (W) sem que haja mudanças adicionais e o sistema termine em um estado idêntico ao inicial.” A Segunda Lei da Termodinâmica e seus enunciados Sabemos que o Calor flui espontaneamente de um corpo quente para um corpo frio e o inverso jamais ocorre. Mas o refrigerador faz isso, porém, sua operação necessita do fornecimento de W ou Energia Mecânica. Enunciado de Clausius: “É impossível produzir um processo que tenha como única etapa a transferência de Energia Térmica (Calor, Q) de um corpo mais frio para um corpo mais quente.” Os dois enunciados são equivalentes porque a invalidade de um leva à invalidade do outro! Exercício 1: Demonstre esta afirmação utilizando diagramas de fluxo e disserte sobre.
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