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1 TEORIA CINÉTICA DOS GASES Balsas/MA 2018 Prof ª. Regina Maria Mendes Oliveira UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO Fundação Instituída nos termos da Lei nº 5.152, de 21/10/1966 – São Luís - Maranhão CURSO DE CIÊNCIA E TECNOLOGIA / CAMPUS BALSAS Disciplina: Físico-Química Fundamental 2 Postulados; Distribuições e funções de distribuição; A lei de distribuição de Maxwell-Boltzmann. TEORIA CINÉTICA DOS GASES 3 TEORIA CINÉTICA DOS GASES 3 1. Um gás é constituído por um certo número de partículas, as quais estão em constante movimento aleatório. (devido a ausência de forças de van der Waals) Postulados A Teoria Cinética dos gases baseia-se em especulações sobre o comportamento das partículas individuais de gás (átomos ou moléculas). OBS.: Os postulados da Teoria Cinética e a lei dos gases são verdadeiros apenas para gases hipotéticos puramente ideais. 4 4 TEORIA CINÉTICA DOS GASES 4 2. As partículas em um gás são infinitamente pequenas e não ocupam volume. (até em condições de ↑P e ↓T ???) Postulados LIMITAÇÕES. Comparado ao volume do “espaço vazio” entre as partículas, o volume das partículas em si não é significativo. O volume do espaço vazio em um gás em temperatura e pressão ambiente é na ordem de 1 milhão de vezes maior que o volume das moléculas individuais; logo, a suposição na teoria cinética de que o volume das moléculas é desprezível parece razoável sob essas condições. *Em condições de alta pressão, quando os gases estão altamente comprimidos, o volume das moléculas individuais pode tornar-se significativo. Isso faz sentido se percebermos que uma maneira de condensar um gás em um líquido é comprimi-lo, e naturalmente não esperamos que a lei de gás ideal mantenha-se para um líquido. 5 5 TEORIA CINÉTICA DOS GASES 5 3. As partículas em um gás movem-se em linha reta, exceto quando elas colidem com outras moléculas ou com a parede do recipiente. As colisões entre si e com as paredes do recipiente são elásticas, de tal forma que a energia cinética das partículas é conservada. (não há perda de energia durante as colisões; nessas colisões as moléculas não se atraem nem se repelem) Postulados LIMITAÇÕES. Colisões perfeita, do tipo elásticas significa que as moléculas nem se atraem nem se repelem. Se isso fosse verdade, então as moléculas nunca se manteriam juntas, e seria impossível condensar um gás em líquido ou sólido. Logo, deve haver algumas forças atrativas entre as moléculas. *O modelo de gás ideal funciona porque, em muitas condições, essas forças atrativas são pequenas se comparadas à energia cinética das próprias moléculas. *Em temperaturas mais baixas, a energia cinética das moléculas diminui, e a intensidade das forças atrativas entre as moléculas se tornará comparável à energia cinética. Nesse ponto, as moléculas começarão a sofrer colisões “grudentas”, ou seja, pares ou pequenos aglomerados de moléculas podem ficar em contato por um certo período, em vez de sofrerem simples colisões como “bolas de sinuca”. Essa tendência para as moléculas se manterem juntas , mas de forma transitória, reduzirá o número de vezes em que as moléculas colidem com as paredes do recipiente, logo, a pressão do gás será menor que a prevista pela equação de gás ideal. 6 TEORIA CINÉTICA DOS GASES 6 Postulados OBS2.: A energia cinética (EC) está relacionada à velocidade (v) e à massa molar (M). A EC de uma única molécula de um gás é dada pela equação: EC = ½ Mv2mq 4. A energia cinética média das partículas em um gás é proporcional à temperatura absoluta do gás e não depende da identidade do gás. LIMITAÇÃO - Diz que a energia cinética não depende da identidade do gás. *A massa das moléculas de gás depende de suas identidades e, em média, as moléculas mais leves movimentam-se mais rapidamente que as moléculas mais pesadas. OBS1.: * O MODELO MATEMÁTICO DE MAXWEL E BOLTZMANN TAMBÉM O CONTRADIZ! DADOS EXPERIMENTAIS PROVAM O CONTRÁRIO! A energia cinética média (EC) de uma amostra de moléculas de gás é diretamente proporcional à temperatura, com uma constante de proporcionalidade de 3/2R: EC = (3/2)RT, onde R (a constante dos gases) é expressa em unidades SI (8,314 J/K . mol). 7 TEORIA CINÉTICA DOS GASES Distribuição e funções de distribuição • IDÉIAS IMPORTANTES SOBRE DISTRIBUIÇÃO Ex.: Se dividirmos a população de Balsas em classes de acordo com a idade, o resultado será a distribuição etária – tal distribuição mostra quantas pessoas há com idades entre 0-20 anos, 20-40 anos, 40-60 anos, etc. • FUNÇÃO DE DISTRIBUIÇÃO: Expressão analítica que descreve uma determinada situação de distribuição. 1) Uma DISTRIBUIÇÃO é a divisão de um grupo de coisas em classes. 2) A partir de uma distribuição podemos calcular valores médios. Ex.: Podemos calcular a idade média das pessoas em Balsas. OBS.: Na teoria Cinética dos Gases é importante conhecer a distribuição de velocidades, ou seja, quantas moléculas têm velocidades num dado intervalo. 8 TEORIA CINÉTICA DOS GASES Distribuição de Maxwell-Boltzmann • A Equação para a distribuição de Maxwell-Boltzmann é: N(v)/Ntotal = 4(M/2RT) 3/2v2 e-Mv 2 /2RT Onde: N(v) = número de moléculas movendo-se a uma velocidade v; Ntotal = número total de moléculas; M = massa molar do gás; R = constante dos gases; T = temperatura (em Kelvin). No lado esquerdo está a fração de moléculas que têm velocidade v, cuja grandeza é colocada no eixo y. A variável independente no eixo x é a velocidade. No lado direito da equação o termo v2 aumentará à medida que v aumenta. O termo exponencial (exp(-v2)) diminuirá à medida que v aumenta. Logo, o formato total da função de distribuição reflete uma competição entre esses dois termos. Em valores pequenos de v, o termo v2 diminui e a função de distribuição aumenta. Em valores maiores de v, o termo exponencial assume e a função como um todo diminui. Portanto, entre esses dois limites, a função de distribuição atinge um máximo. Descreve as velocidades de uma coleção de partículas de gás, levando em consideração a TEMPERATURA e a MASSA das partículas. F ra ç ã o d e p a rt íc u la s 1. Essa função prevê a fração de moléculas em um gás que se move a uma velocidade específica; 2. Essa função foi verificada por meio de uma variedade de experimentos que permitem medir a distribuição de velocidade no laboratório. 9 TEORIA CINÉTICA DOS GASES Distribuição de Maxwell-Boltzmann F ra ç ã o d e p a rt íc u la s velocidade velocidade mais provável velocidade média velocidade média quadrática 4. A relação entre as velocidades médias quadráticas (vmq) de duas moléculas de massas diferentes é igual à raiz quadrada do inverso da relação das massas molares: (vmq)1 (vmq)2 = 1. A velocidade em que ocorre o pico no gráfico, ou seja, o máximo na função de distribuição, é conhecida como velocidade mais provável, vmp ou vp, em que há mais moléculas movimentando-se com essa temperatura do que em qualquer outra. 2. A velocidade média, v, é menor que a vmp, devido a existência de um “rabo” na curva de distribuição. 3. A EC de uma coleção de moléculas está relacionada com a velocidade média quadrática, vmq, a qual corresponde à raiz quadrada de v2. vmq = EC = ½ Mv2mq Obs.: a demonstração desta eq. é mostrada no próximo slide! 10 TEORIA CINÉTICA DOS GASES OBSERVAÇÕESA temperatura é uma medida da energia cinética média (EC) do movimento caótico. A temperatura, em si, não está associada com a energia cinética de uma molécula, mas com a energia cinética média de uma certa quantidade de moléculas. Considerando dois gases diferentes, gás 1 e gás 2, a expressão surge das seguintes relações: • Para o gás 1: EC1 NA = (3/2)RT • Para o gás 2: EC2 NA = (3/2)RT, em que NA é o número de Avogadro. Assim, EC1 = EC2, à mesma temperatura. • Considerando que EC1 = ½ M1v 2 mq1 e EC2 = ½ M2v 2 mq2 , então temos: ½ M1v 2 mq1 = ½ M2v 2 mq2 v2mq1 / v 2 mq2= M2 / M1 ½ M1v 2 mq1 = ½ M2v 2 mq2 vmq1 / vmq2= (M2 / M1) ½ (vmq)1 (vmq)2 = Referência: Castellan, pág. 57 e 58). 1) 2) A relação entre v2mq e a massa molar de dois gases diferentes, gás 1 e gás 2, também é dada pela Lei de Grahan, à partir dos estudos de efusão dos gases. Slide (informe extraclasse!) 11 TEORIA CINÉTICA DOS GASES As moléculas de gás se mover a partir de uma região de alta pressão (direita) para uma de baixa pressão uma através de um orifício. Efusão EFUSÃO: é o movimento do gás através de uma minúscula abertura em um recipiente, para outro recipiente onde a pressão é muito baixa. A efusão é a fuga de um gás através de um orifício para o vácuo sem colisões moleculares Slide (informe extraclasse!) 12 12 TEORIA CINÉTICA DOS GASES Efusão EXERCÍCIO 4: O tetrafluoroetileno (C2F4), M = 100,0 g/mol, efunde-se por uma barreira com taxa de 4,6x10 -6 mol/h. Um gás desconhecido, consistindo somente em boro e hidrogênio, efunde-se com taxa de 5,8x1-6 mol/h sob as mesmas condições. Qual é a massa molar do gás desconhecido? Estratégia: Substitua os dados experimentais na Lei de Graham. Solução: Dica: eleve ao quadrado ambos os lados da equação e rearranje para encontrar M do gás desconhecido! Um composto com essa massa molar é o pentaborano (B5H9). Slide (informe extraclasse!) TEORIA CINÉTICA DOS GASES OBS.: ainda que a curva para a temperatura mais alta seja mais “achatada” e larga do que a curva de baixa temperatura, a área sob ambas continua a mesma, pois o número de moléculas na amostra é fixo. Distribuição de Maxwell-Boltzmann Velocidade das partículas (m/s) N ú m er o d e m o lé cu la s 1. À medida que a temperatura aumenta, a fração de moléculas movimentando-se mais rapidamente com velocidades mais altas aumenta. Fig.: As distribuições de velocidade moleculares para o gás N2 em três temperaturas diferentes. EC =(3/2)RT EC = ½ Mv2mq 2. A probabilidade de se encontrar moléculas com velocidades muito baixas ou muito altas é praticamente nula. A maioria tem velocidades em torno da vmp. TEORIA CINÉTICA DOS GASES Fig.: Distribuições das velocidades moleculares para três gases diferentes à 300 K. Moléculas mais leves se movimentam mais rapidamente. OBSERVAÇÃO a) Todos os gases têm a mesma EC na mesma temperatura. b) Porém, comparando-se uma amostra de um gás com outro (Cl2 com N2, por exemplo), isso não significa que as moléculas têm a mesma velocidade média. A Equação de Maxwell mostra que quanto menor for a massa molar do gás, maior será a vmq. Distribuição de Maxwell-Boltzmann 1. À medida que a massa molecular diminui, a fração das moléculas movendo-se com velocidades mais altas aumenta. EC = ½ Mv2mq EC =(3/2)RT 15 Exemplo de aplicação TEORIA CINÉTICA DOS GASES 16 16 EXERCÍCIO 3: Calcule a velocidade média quadrática de moléculas de oxigênio a 25 °C. (DICA: usar a Equação de Maxwell com unidades de quilogramas por mol para M, pois R está em unidades de joules por kelvin por mol (J/K.mol) e 1 J = 1 kg.m2/s2; Para obter a resposta em m/s, usar a relação 1J = 1Kg.m 2/s2). Resposta: vmq = 1.770 km/h. TEORIA CINÉTICA DOS GASES EXERCÍCIO 1: Determine a vmq do gás O2 a 20ºC, T = 293 K, com M = 0,0320 Kg/mol? (vmq)O2 = vmq = Solução: = 478 m/s = 1.720 Km/h (vmq)O2 Distribuição de Maxwell-Boltzmann EXERCÍCIO 2: Qual a relação entre as vmq entre os gases H2 e O2? (vmq)H2 (vmq)O2 = (vmq)H2 = 4 (vmq)O2 Solução: (vmq)1 (vmq)2 =
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