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1 CORROSÃO E DEGRADAÇÃO DOS MATERIAIS Luciano Volcanoglo Biehl 2 CORROSÃO METÁLICA É A DETERIORAÇÃO E A PERDA DE MATERIAL DEVIDO A AÇÃO QUÍMICA OU ELETROQUÍMICA DO MEIO AMBIENTE, ALIADO OU NÃO A ESFORÇOS MECÂNICOS. 3 CORROSÃO METÁLICA A deterioração leva: Ao desgaste À variações químicas na composição À modificações estruturais Em geral a corrosão é um processo espontâneo O Engenheiro deve: Saber como evitar condições de corrosão severa Proteger adequadamente os materiais contra a corrosão Modificam as propriedades dos materiais 4 FORMAS DE CORROSÃO A forma auxilia na determinação do mecanismo de corrosão Uniforme a corrosão ocorre em toda a extensão da superfície Por placas forma-se placas com escavações Alveolar produz sulcos de escavações semelhantes à alveolos (tem fundo arredondado e são rasos) Puntiforme ocorre a formação de pontos profundos (pites) Intergranular ocorre entre grãos Intragranular a corrosão ocorre nos grãos Filiforme a corrosão ocorre na forma de finos filamentos Por esfoliação a corrosão ocorre em diferentes camadas 5 FORMAS DE CORROSÃO 6 PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS * Todos esses meios podem ter características ácidas, básicas ou neutras e podem ser aeradas. Atmosfera (poeira, poluição, umidade, gases:CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...) Água (bactérias dispersas: corrosão microbiológica; chuva ácida, etc.) Solo (acidez, porosidade) Produtos químicos Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o ponto de vista da corrosão, para um determinado material e inofensivo para outro. 7 PRODUTOS DA CORROSÃO Muitas vezes os produtos da corrosão são requisitos importantes na escolha dos material para determinada aplicação. Alguns exemplos onde os produtos da corrosão são importantes: Os produtos de corrosão dos materiais usados para embalagens na indústria alimentícia deve não ser tóxico como também não pode alterar o sabor dos alimentos. Pode ocorrer, devido a corrosão, a liberação de gases tóxicos e inflamáveis (riscos de explosão) Materiais para implantes de ossos humanos, implante dentário, marcapassos, etc. 8 MECANISMOS DA CORROSÃO Mecanismo Químico (AÇÃO QUÍMICA) ~10% Mecanismo Eletroquímico 90% ~ 9 MECANISMO QUÍMICO Neste caso há reação direta com o meio corrosivo, sendo os casos mais comuns a reação com o oxigênio (OXIDAÇÃO SECA), a dissolução e a formação de compostos. A corrosão química pode ser por: Dissolução simples exemplo: dissolução do Cobre em HNO3 Dissolução preferencial exemplo: dissolução preferencial de fases ou planos atômicos Formação de ligas e compostos (óxidos, íons, etc.), na qual se dá geralmente por difusão atômica 10 CONSIDERAÇÕES SOBRE DISSOLUÇÃO A dissolução geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina dissolve mangueira de borracha. a-Moléculas e íons pequenos se dissolvem mais facilmente. Exemplo: sais são bastante solúveis b-A solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente tem estruturas semelhantes. Exemplo: Materiais orgânicos e solventes orgânicos (plástico + acetona) c-A presença de dois solutos pode produzir mais solubilidade que um só. Exemplo: CaCO3 é insolúvel em água, mas é solúvel em água mais CO2 formando ácido carbônico. d- A velocidade de dissolução aumenta com a temperatura 11 EXEMPLO DE CORROSÃO P/ AÇÃO QUÍMICA: OXIDAÇÃO SECA A oxidação ao ar seco não se constitui corrosão eletroquímica porque não há eletrólito (solução aquosa para permitir o movimento dos íons). Reação genérica da oxidação seca: METAL + OXIGÊNIO ÓXIDO DO METAL Geralmente, o óxido do metal forma uma camada passivadora que constitui uma barreira para que a oxidação continue (barreira para a entrada de O2). Essa camada passivadora é fina e aderente. A oxidação só se processa por difusão do oxigênio 12 EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE ÓXIDO, COM PROTEÇÃO EFICIENTE Al Fe a altas temp. Pb Cr Aço inox Ti 13 EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE ÓXIDO COM PROTEÇÃO INEFICIENTE Mg Fe 14 OXIDAÇÃO DO FERRO AO AR SECO Fe + ½ O2 FeO T= 1000 C 3Fe + 2O2 Fe3O4 T= 600 C 2Fe + 3/2 O2 Fe2O3 T= 400 C 15 TAXA DE OXIDAÇÃO A taxa de aumento de espessura da película óxido e a tendência da película de proteger o metal estão relacionados aos volumes relativos de óxido e de metal. A razão entre esses volumes é conhecida como razão de Pilling-Bedworth (RAZÃO P-B) consumido metal de volume produzido óxido de volume P.B. de Razão Razão P-B< 1 A película tende a ser porosa e não protetora, pois ela é insuficiente para cobrir toda a superfície metálica Razão 1 < P-B < 2 A película tende a ser protetora, pois ela é suficiente para cobrir toda a superfície metálica Razão P-B> 2-3 O revestimento de óxido pode trincar e quebrar, o que expõe a superfície do metal fresca e não protegida 16 Outros fatores que influenciam a resistência à oxidação conferida pela película Grau de aderência entre a película e metal= alta Coeficientes de expansão térmica para o metal e o óxido= próximos Ponto de fusão do óxido= alto Plasticidade a altas temperaturas= boa 17 CINÉTICA DO OXIDAÇÃO A TAXA DA REAÇÃO PODE SER MEDIDA PELO GANHO DE PESO POR UNIDADE DE ÁREA EM FUNÇÃO DO TEMPO Quando o óxido não é poroso e adere à superfície do metal a taxa de crescimento da película é controlada pela difusão iônica 18 CORROSÃO ELETROQUÍMICA – As reações que ocorrem na corrosão eletroquímica envolvem transferência de elétrons. Portanto, são reações anódicas e catódicas (REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO) – A corrosão eletroquímica envolve a presença de uma solução que permite o movimento dos íons. 19 CORROSÃO ELETROQUÍMICA O processo de corrosão eletroquímica é devido ao fluxo de elétrons, que se desloca de uma área da superfície metálica para a outra. Esse movimento de elétrons é devido a diferença de potencial, de natureza eletroquímica, que se estabelece entre as regiões. Umidade relativa do ar (U.R) > 50 % ocorre corrosão eletroquímica 20 EXEMPLO DE CORROSÃO ELETROQUÍMICA OXIDAÇÃO REDUÇÃO 21 POTÊNCIAL PADRÃO DOS METAIS EM RELAÇÃO AO PADRÃO DE HIDROGÊNIO 22 SÉRIE GALVÂNICA 23 SÉRIE GALVÂNICA 24 25 Um fato importante da corrosão galvânica é a relação entre as áreas anódicas e catódicas. Se a área catódica for pequena em relação à anódica, a corrosão não será muito acentuada. Porém, se a contrário sim. A grande área catódica ocasiona uma alta densidade de corrente na parte do metal que está sendo atacada (anodo) e, consequentemente, alta taxa de corrosão. Daí ser mais seguro o uso de rebites de material metálico catódico, em uma estrutura anódica, do que o inverso. RELAÇÃO ENTRE AS ÁREAS CATÓDICAS E ANÓDICAS 26 A ferrugem é o resultado da oxidação do ferro. Este metal em contato com o oxigênio presente na água e no ar se oxida e desta reação surge a ferrugemque deteriora pouco a pouco o material original. FERRUGEM Na formação da ferrugem, ocorre a oxidação do ferro e redução do oxigênio. A soma das duas equações leva à equação geral da formação da ferrugem: Fe(s) → Fe 2+ + 2e- (oxidação do ferro) O2 + 2H2O + 4e - → 4OH- (redução do oxigênio) 2Fe + O2 + 2H2O → 2Fe(OH)2 (equação geral da formação da ferrugem) Geralmente o Fe(OH)2 (hidróxido de ferro II) é oxidado a Fe(OH)3 (hidróxido de ferro III), que é muitas vezes representado por Fe2O3 . 3H2O. A presença de ions em contato com o ferro facilita sua oxidação, por isso em regiões litorâneas (contêm maior concentração de sais) a ferrugem aparece com maior frequência. semi-reação E° (V) Fe2+ + 2e- = Fe -0,44 Mg2+ + 2e- = Mg -2,37 Zn2+ + 2e- = Zn -0,76 Pb2+ + 2e- = Pb -0,13 Cu2+ + 2e- = Cu +0,15 EXERCÍCIOS 1) A corrosão do ferro, processo que se inicia pela formação de íons Fe2+, pode ser evitada colocando-se o ferro em contato com um metal que se oxide mais facilmente. Dada a tabela a seguir de potenciais de redução: a) Quais dos metais citados protegem o ferro da corrosão? b) Escreva a reação do ferro com um dos outros metais mencionados, indicando o potencial da pilha formada. semi-reação E° (V) Fe2+ + 2e- => Fe -0,44 Cu2+ + 2e- => Cu +0,34 O2 + 2 H2O + 4e- => 4 OH 1- +0,40 2) A estátua da Liberdade está no porto de Nova Iorque e, portanto, em ambiente marinho. Ela consiste em uma estrutura de ferro sobre a qual estão rebitadas placas de cobre que dão forma à figura. a) Qual o efeito do ambiente marinho sobre as placas de cobre? b) Por que não foi uma boa idéia ter cobre em contato com o ferro? Justifique. 3) Quais os cuidados que o engenheiro deve ter na escolha da proteção do metal, quando esse será usado em meio que está sujeito a corrosão eletroquímica? 4) Numa instalação hidráulica com tubulação de Ferro foi instalado um joelho de bronze (liga de Cobre e Estanho). Após certo tempo, verificou-se intensa corrosão do Ferro próximo a essa junção. Por quê? 5) O casco de um navio é feito de aço e esta sujeito à corrosão eletroquímica, pois interage com a água do mar. Como poderia então ser protegido contra à corrosão o casco do navio? Explique em termos de potenciais eletroquímicos. 6) Um dos métodos de proteção de canalizações metálicas subterrâneas à corrosão é a proteção catódica. Para isso, próximo à canalização é colocada uma barra de metal que sofrerá oxidação, protegendo o metal da tubulação. a)Se a canalização é formada por ferro, qual dos elementos abaixo poderia ser utilizado como protetor catódico para essa tubulação? b) Justifique sua resposta, calculando a ddp envolvida. Mg2+ + 2e Mg Eº= - 2,37V Fe2+ + 2e Fe Eº= - 0,44V Cd2+ + 2e Cd E0= - 0,40V Cu2+ + 2e Cu Eº= 0,34V Hg2+ + 2e Hg Eº = 0,85V 7) As latas de conservas são fabricadas com lâminas de ferro revestidas com estanho e apresentando, no seu interior, uma película de verniz protetor inerte. Um determinado produto com pH = 2 foi embalado, a vácuo, numa dessas latas. No transporte, a lata foi amassada, ocorrendo fratura nos revestimentos de verniz e de estanho, deixando o ferro em contato direto com o produto. Dados os potenciais de redução: Fe2+ + 2e- Fe° E° = - 0,44 V Sn2+ + 2e- Sn° E° = - 0,14 V a) Que metal tende a sofrer corrosão? Justifique. b) Escreva as reações anódica e catódica da pilha de corrosão formada. 8) Um parafuso de níquel prende uma porca de cobre. Este sistema foi colocado em um recipiente que contém uma solução diluída corrosiva. Nesse recipiente ocorre uma reação de oxidação-redução. Para decidir quais são as semi-reações apropriadas, são dados os potenciais de redução abaixo: Ni2+ + 2 e- Ni E° = –0,25 V Cu2+ + 2 e- Cu E° = +0,34 V a) Qual dos metais sofre corrosão? Justifique. b) Escreva as reações anódica e catódica da pilha de corrosão formada. 34 CORROSÃO ELETROQUÍMICA: TIPOS DE PILHAS OU CÉLULAS ELETROQUÍMICAS Pilha de corrosão formada por materiais de natureza química diferente Pilha de corrosão formada pelo mesmo material, mas de eletrólitos de concentração diferentes Pilha de corrosão formada pelo mesmo material e mesmo eletrólito, porém com teores de gases dissolvidos diferentes Pilha de corrosão de temperaturas diferentes 35 -Pilha de corrosão formada por materiais de natureza química diferente É também conhecida como corrosão galvânica A diferença de potencial que leva à corrosão eletroquímica é devido ao contato de dois materiais de natureza química diferente em presença de um eletrólito. Exemplo: Uma peça de Zn e outra de Ferro em contato, imersas em água salgada. O Zinco tem maior tendência de se oxidar que o Fe, então o Zn sofrerá corrosão intensa. 36 FORMAÇÃO DE PARES GALVÂNICOS Quanto mais separados na série galvânica, maior a ação eletroquímica quando estiverem juntos. 37 MEIOS DE PREVENÇÃO CONTRA A CORROSÃO GALVÂNICA - Evitar contato metal-metal coloca-se entre os mesmos um material não-condutor (isolante) - Usar InibidoresUsa-se principalmente o componente é usado em equipamentos químicos onde haja líquido agressivo. 38 -Pilha de corrosão formada pelo mesmo material, mas de eletrólitos de concentração diferentes Dependendo das condições de trabalho, funcionará como: ÂNODO: o material que tiver imerso na solução diluída CÁTODO: o material que tiver imerso na solução mais concentrada 39 -Pilha de corrosão formada pelo mesmo material e mesmo eletrólito, porém com teores de gases dissolvidos diferentes É também chamada de corrosão por aeração diferenciada. Observa-se que quando o oxigênio do ar tem acesso à superfície úmida do metal a corrosão aumenta, sendo MAIS INTENSA NA PARTE COM DEFICIÊNCIA EM OXIGÊNIO. 40 -Pilha de corrosão formada pelo mesmo material e mesmo eletrólito, porém com teores de gases dissolvidos diferentes No cátodo: H2O + ½ O2 + 2 elétrons 2 (OH -) MAIS AERADO Os elétrons para a redução da água vem das áreas deficientes em oxigênio. No ânodo: OCORRE A OXIDAÇÃO DO MATERIAL NAS ÁREAS MENOS AERADAS 41 -Pilha de corrosão formada pelo mesmo material e mesmo eletrólito, porém com teores de gases dissolvidosdiferentes Sujeiras, trincas, fissuras, etc. atuam como focos para a corrosão (levando à corrosão localizada) porque são regiões menos aeradas. A acumulação de sujeiras, óxidos (ferrugem) dificultam a passagem de Oxigênio agravando a corrosão. 42 - EXEMPLO: CORROSÃO DO FERRO POR AERAÇÃO DIFERENCIADA. Fe + Ar úmido (oxigênio mais água) No ânodo: REGIÃO MENOS AERADA Fe (s) Fe+2 + 2 elétrons E= + 0,440 Volts No cátodo: REGIÃO MAIS AERADA H2O + ½ O2 + 2 elétrons 2 (OH -) E= + 0,401 Volts Logo: Fe+2 + 2 (OH-) Fe(OH)2 – O Fe(OH)2 continua se oxidando e forma a ferrugem 2 Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O 2 Fe(OH -)3 ou Fe2O3.H2O 43 -Pilha de corrosão de temperaturas diferentes Em geral, o aumento datemperatura aumenta a velocidade de corrosão, porque aumenta a difusão. Por outro lado, a temperatura também pode diminuir a velocidade de corrosão através da eliminação de gases, como O2 por exemplo. 44 INFLUÊNCIA DA CONCENTRAÇÃO E DA TEMPERATURA NO POTENCIAL DO ELETRODO M1M1 n+ + ne- -V1 0 M2 + ne - M2 +V2 0 Potencial Global: V0= V2 0 -V1 0 45 INFLUÊNCIA DA CONCENTRAÇÃO E DA TEMPERATURA NO POTENCIAL DO ELETRODO V0= V2 0 -V1 0- RT ln [M1n +] ...nF ...[M1n +] R= constante dos gases n= número de elétrons que participam das reações F= constante de Faraday (9.500 C/mol) 46 INFLUÊNCIA DA CONCENTRAÇÃO E DA TEMPERATURA NO POTENCIAL DO ELETRODO A 25C V0= V2 0 -V1 0- 0,0592 log [M1n +] ...n .. . [M1n +] R= constante dos gases n= número de elétrons que participam das reações F= constante de Faraday (9.500 C/mol) 47 EFEITOS DA MICROESTRUTURA CORROSÃO INTERGRANULAR O contorno de grão funciona como região anódica, devido ao grande número de discordâncias presentes nessa região. 48 EFEITOS DA MICROESTRUTURA A presença de diferentes fases no material, leva a diferentes f.e.m e com isso, na presença de meios líquidos, pode ocorrer corrosão preferencial de uma dessas fases. 49 EFEITOS DA MICROESTRUTURA Diferenças composicionais levam a diferentes potenciais químicos e com isso, na presença de meios líquidos, pode ocorrer corrosão localizada. Exemplo: Corrosão intergranular no Aço inox 50 EFEITOS DA MICROESTRUTURA A presença de tensões levam a diferentes f.e.m e com isso, na presença de meios líquidos, pode ocorrer corrosão localizada. A região tensionada têm um maior número de discordâncias, e o material fica mais reativo. EX: região de solda, dobras, etc 51 EXEMPLOS DE CORROSÃO SOB TENSÃO 52 EFEITOS DA MICROESTRUTURA Cavidades, porosidades ou trincas também funcionam como regiões anódicas 53 54 55 Corrosão do ferro em meio ácido 56 O mesmo raciocínio utilizado para o ferro pode ser utilizado para as outras ligas metálicas, como por exemplo a do Cobre: 57 TAXAS DE CORROSÃO Taxa de penetração da corrosão (TPC) ou perda da espessura do material por unidade de tempo TPC= KW At W= perda de peso após algum tempo de exposição t= tempo de exposição = densidade A= Área da amostra que está exposta K é uma constante que depende da magnitude das unidades (k=87,6 para mm/ano) 58 TAXAS DE CORROSÃO em termos de corrente elétrica Densidade de corrente R = i nF R= taxa de corrosão em mol/m2.s n= número de elétrons associados à ionização de cada átomo metálico F= constante de faraday 59 POLARIZAÇÃO Corresponde ao deslocamento de cada potencial de eletrodo em relação ao seu valor de equilíbrio (referência com eletrodo padrão de Hidrogênio) A magnitude desse deslocamento é chamada de sobrevoltagem () expressa em milivolts 60 POLARIZAÇÃO Exemplo sobrevoltagem () VZn 0= - 0,621 V VZn conectado ao eletrodo de platina numa solução de 1 M de H+ é - 0,763 V Logo: sobrevoltagem ()= - 0,621 V – (- 0,763 V)= +0,142V 61 TIPOS DE POLARIZAÇÃO Ativação Concentração 62 POLARIZAÇÃO POR ATIVAÇÃO O termo Ativação é aplicado a etapa mais lenta da reação que limita a taxa da reação devido à barreira de energia associada a esta. 63 PRINCIPAIS MEIOS DE PROTEÇÃO CONTRA A CORROSÃO PINTURAS OU VERNIZES RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE À CORROSÃO GALVANIZAÇÃO: Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente à corrosão) PROTEÇÃO ELETROLÍTICA OU PROTEÇÃO CATÓDICA PROTEÇÃO ANÓDICA 64 PINTURAS OU VERNIZES Separa o metal do meio Exemplo: Primer em aço 65 REVESTIMENTOS ORGÂNICOS PINTURA INDUSTRIAL; REVESTIMENTOS COM BORRACHAS VULCANIZADAS; REVESTIMENTOS COM RESINA REFORÇADA COM FIBRA DE VIDRO; REVESTIMENTOS PARA TUBULAÇÕES ENTERRADAS E SUBMERSAS. 66 TINTAS COMPONENTES DAS TINTAS TINTA VEÍCULO ADITIVO PIGMENTO SOLVENTE RESINA VERDADEIROS AUXILIARES DILUENTES RESINAS PLASTIFICANTES SECANTES SEMIPOLÍMEROS CATALISADORES COLORIDOS INERTES REFORÇANTES PROTETORES INIBIDORES TÓXICOS ESPECIAIS 67 TINTA EPÓXI A palavra epóxi vem do grego "EP"(sobre ou entre) e do inglês "OXI"(oxigênio), literalmente o termo significa oxigênio entre carbonos. Em um sentido geral , o termo refere-se a um grupo constituído por um átomo de oxigênio ligado a dois átomos de carbono Uma resina epóxi ou poliepóxido é um plástico termofixo que se endurece quando se mistura com um agente catalisador ou "endurecedor". As resinas epóxi mais frequentes são produtos de uma reação entre epicloridrina e bisfenol-a. 68 ENSAIOS DE AVALIAÇÃO DAS TINTAS 1) NATUREZA DA TINTA; 2) NÃO-VOLÁTEIS EM MASSA (SÓLIDOS POR MASSA); 3) NÃO-VOLÁTEIS EM VOLUME (SÓLIDOS POR VOLUME); 4) MASSA ESPECÍFICA; 5) VISCOSIDADE; 6) CONSISTÊNCIA 7) ESTABILIDADE/SEDIMENTAÇÃO; 8) PODER E COBERTURA; 9) RENDIMENTO TEÓRICO; 10) TEMPOS DE SECAGEM; 11) TEMPO DE VIDA ÚTIL (POT LIFE); 12) TEOR DE PIGMENTO; 13) PONTO DE FULGOR. 69 ENSAIOS NA PELÍCULA DE TINTA SECA 1)ESPESSURA; 2)ADERÊNCIA; 3)DUREZA; 4)ABRASÃO; 5)FLEXIBILIDADE (MANDRIL CÔNICO); 6)RESISTÊNCIA AO IMPACTO; 7)BRILHO; 8)COR; 9)EXPOSIÇÃO À NÉVOA SALINA;UMIDADE RELATIVA, SO2 ; 10)RESISTÊNCIA À IMERSÃO EM VÁRIOS PRODUTOS. 70 A INSPEÇÃO VISA A AVALIAR O ESTADO DA PINTURA NO QUE SE REFERE A OUTROS DEFEITOS, PRINCIPALMENTE DANOS MECÂNICOS E EMPOAMENTO. INSPEÇÃO DE PINTURA 71 REVESTIMENTOS ORGÂNICOS/COMPÓSITOS REVESTIMENTO COM BORRACHA VULCANIZADA REVESTIMENTOS COM RESINA REFORÇADA COM FIBRA DE VIDRO APLICAÇÃO DE FITA E EPÓXI 72 RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE À CORROSÃO Separa o metal do meio. Exemplo: Cromagem, Niquelagem, Alclads, folhas de flandres, revestimento de arames com Cobre, etc. Dependendo do revestimento e do material revestido, pode haver formação de uma pilha de corrosão quando houver rompimento do revestimento em algum ponto, acelerando assim o processo de corrosão. 73 PROTEÇÃO NÃO-GALVÂNICA Folhas de flandres: São folhas finas de aço revestidas com estanho que são usadas na fabricação de latas para a indústria alimentícia. O estanho atua como ânodo somente até haver rompimento da camada protetora em algum ponto. Após, atua como cátodo, fazendo então que o aço atue como ânodo, corroendo- se. 74 PROTEÇÃO GALVÂNICA Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente à corrosão) separa o metal do meio. Exemplo: Recobrimento do aço com Zinco. O Zinco é mais eletropositivo que o Ferro, então enquanto houver Zinco o aço ou ferro esta protegido. Veja os potenciais de oxidação do Fe e Zn: oxi do Zinco= + 0,763 Volts oxi do Ferro= + 0,440 Volts 75 FORMAÇÃO DE PARES METÁLICOS É muito comum usar ânodos de sacrifícios em tubulaçõesde ferro ou aço em subsolo e em navios e tanques. Com o crescente desenvolvimento industrial, vários tipos de metais, principalmente os aços, têm sido empregados visando atender a inúmeras finalidades. A fim de aumentar a vida útil desses materiais, medidas de proteção à corrosão são empregadas e entre as mais eficazes está a proteção catódica. PROTEÇÃO ELETROLÍTICA OU PROTEÇÃO CATÓDICA Proteção Catódica Definição: É um processo de controle da corrosão para superfícies metálicas ou submersas, cujo princípio básico consiste em tornar a superfície que se deseja proteger em catodo de uma célula de corrosão. Proteção Catódica O custo da corrosão, atualmente, tem sido uma preocupação constante dos bons técnicos dos vários segmentos industriais do país, pelo que representa em termos de perdas de material, custos de manutenção, lucros cessantes pela parada de equipamentos, problemas de poluição e, principalmente, pelos riscos de acidentes ocasionados pela falha de estrutura e equipamentos. Em termos de investimento, se comparado ao preço global de uma obra, o custo de proteção catódica, quando devidamente projetado o sistema, varia de 0,5 a 5% do investimento global, dependendo das premissas adotadas no seu dimensionamento, da sua complexidade e sofisticação. Aplicações Algumas das aplicações comuns de sistemas de proteção catódica são: • tubulações enterradas ou submersas - superfícies externa e interna quando conduz eletrólitos, como por exemplo: adutoras, gasodutos, oleodutos, minerodutos, linhas de crus e derivados; • tanques de armazenamento - superfícies externa do fundo e interna do costado e fundo; • estruturas "offshore" - plataformas, tubulações, bóias e outras instalações portuárias; • embarcações - superfícies externa do costado e interna do tanque de lastro; estacas metálicas de fundações e de portos e ancoradouros; • etc. Tipos Existem dois métodos de aplicação de um sistema de proteção catódica: o método galvânico (por anodos de sacrifício) e o método por corrente impressa. Em qualquer um dos dois existe um suprimento de corrente contínua em quantidade tal que penetrando, por exemplo, em uma tubulação de aço enterrada, é suficiente para eliminar as pilhas de corrosão normalmente existentes. A escolha do método a ser utilizado, depende da análise de várias considerações técnicas e econômicas. Ação Galvânica ou Anodo de Sacrifício Este método é normalmente escolhido quando se precisa de pouca quantidade de corrente para proteger a estrutura (revestimentos de boa qualidade e estruturas de pequenas dimensões) e quando o solo possui baixa resistividade elétrica. Ação Galvânica ou Anodo de Sacrifício Quando um anodo galvânico é ligado à uma estrutura metálica enterrada, surge uma pilha galvânica. O anodo é constituído de um metal eletronegativo em relação à estrutura e, quando ligado a ela, dentro de um eletrólito como solo ou água, adquire comportamento anódico, liberando a corrente de proteção. A corrente emitida pelo anodo penetra na tubulação através do solo ou água, bloqueia as correntes de corrosão e retorna ao seu ponto inicial, fechando o circuito. Ação Galvânica ou Anodo de Sacrifício Os anodos galvânicos são geralmente enterrados envoltos em uma mistura de gesso, bentonita e sulfato de sódio, que é utilizada como enchimento condutor, Esse enchimento permite a diminuição da resistência elétrica anodo/solo, reduz os efeitos da polarização do anodo e distribui uniformemente o seu desgaste. 84 ÂNODOS DE SACRIFÍCIO MAIS COMUNS PARA FERRO E AÇO Zn Al Mg Vantagens Não requer suprimento de corrente alternada no local; Os custos de instalação e manutenção são mínimos; Raramente aparecerão problemas de interferência com outras estruturas metálicas enterradas nas proximidades; Desvantagens A quantidade de corrente fornecida à estrutura é limitada pela diferença de potencial, bastante baixa, entre os anodos e a tubulação; A proteção ficará muito mais difícil se as resistividades elétricas do solo no local não forem suficientemente baixas; Entre outras... Demonstração Exemplos Proteção Catódica por Corrente Impressa O fluxo de corrente elétrica é fornecido por uma fonte geradora (retificadores de corrente) que alimentada por intermédio de um circuito de corrente alternada fornece a quantidade de corrente necessária para a eliminação das pilhas de corrosão existentes na superfície metálica, enterrada ou submersa, que se deseja proteger. Proteção Catódica por Corrente Impressa Além dos retificadores de corrente, podem também ser utilizados como fontes de f.e.m. as unidades geradores alimentadas a gás, os geradores termo-elétricos, os geradores movidos a vento ou outro tipo qualquer de equipamento capaz de fornecer a corrente contínua necessária. Vantagens Fornece maiores quantidades de corrente às estruturas; Controla as quantidades de corrente fornecidas; Aplicado em quase todos os tipos de solo, mesmo naqueles com baixa resistividade elétrica; Empregado, com economia, na proteção de estruturas metálicas de grande porte. Desvantagens Necessidade de manutenção periódica; Problemas de interação com outras estruturas metálicas próximas; Grande consumo de energia; Pode estar sujeito a interrupções de fornecimento de energia elétrica para os retificadores. Demonstração Exemplos Obviamente ambos os métodos possuem vantagens e desvantagens pertinentes. Porém, quando bem projetados e monitorados, ambos são capazes de suprimir o processo corrosivo, garantindo a operação segura de instalações metálicas enterradas ou submersas. 10 8 PROTEÇÃO ANÓDICA A proteção anódica é um método de aumento da resistência à corrosão que consiste na aplicação de uma corrente anódica na estrutura a proteger. A corrente anódica favorece a passivação do material dando-lhe resistência à corrosão. A proteção anódica é empregada com sucesso somente para os metais e ligas formadores de película protetoras, especialmente o titânio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro- cromo-níquel. O seu emprego encontra maior interesse para eletrólitos de alta agressividade (eletrólitos fortes), como por exemplo um tanque metálico para armazenamento de ácidos. A proteção anódica não só propicia a formação da película protetora mas principalmente mantém a estabilidade desta película. O emprego de proteção anódica é ainda muito restrito no Brasil, porém tem grande aplicação em outros países na indústria química e petroquímica. 10 9 • Deposição por solda (weld overlay); • Cladeamento Cladeamento por co-laminação a quente Cladeamento por explosão • Dublagem (lining – forros) REVESTIMENTOS METÁLICOS POR PROCESSOS MECÂNICOS REVESTIMENTOS INDUSTRIAIS 11 0 IMERSÃO À QUENTE • ZINCO (Galvanização) • ALUMÍNIO • CHUMBO • ESTANHO • ESTANHO-CHUMBO 11 1 IMERSÃO À QUENTE – ZINCO - Galvanização • CONSISTE NA IMERSÃO DA PEÇA DE AÇO EM UM BANHO DE ZINCO FUNDIDO (450oC), PRODUZINDO UM REVESTIMEN- TO QUE COBRE TODA À SUPERFÍCIE DAPEÇA INCLUINDO, CANTOS, COSTURAS E SOLDAS. • O ZINCO LÍQUIDO REAGE COM O FERRO FORMANDO POR DIFUSÃO DIVERSAS CAMADAS DE Zn-Fe 11 2 ASPERSÃO TÉRMICA (METALIZAÇÃO) CONSISTE NA ASPERSÃO DE MATERIAL (METÁLICO OU NÃO METÁLICO) FUNDIDO SOBRE UM SUBSTRATO TENDO A SUPERFÍCIE METÁLICA CONVENIENTEMENTE PREPARADA. MÉTODOS DE APLICAÇÃO MECANISMO CHAMA A GÁS; ARCO ELÉTRICO; PLASMA; DETONAÇÃO; HIPERSÔNICO. MATERIAL FONTE DE CALOR ACELERAÇÃO DAS PARTÍCULAS 11 3 DEPOSIÇÃO EM FASE GASOSA • DEPOSIÇÃO QUÍMICA (Chemical Vapor Deposition (CVD) • OXIDAÇÃO TÉRMICA • DEPOSIÇÃO FÍSICA (Physical Vapor Deposition (PVD) 11 4 Processos de modificação da superfície de materiais metálicos ANODIZAÇÃO CROMATIZAÇÃO FOSFATIZAÇÃO 11 5 OS COMPOSTOS ORGÂNICOS VOLÁTEIS OU COV SÃO SUBSTÂNCIAS QUÍMICAS CAPAZES DE PRODUZIR OXIDANTES FOTOQUÍMICOS, PRINCIPALMENTE O OZÔNIO, ATRAVÉS DA REAÇÃO COM ÓXIDOS DE NITROGÊNIO NA PRESENÇA DA LUZ SOLAR. REVESTIMENTOS E MEIO AMBIENTE O OZÔNIO, FORMADO PELA REAÇÃO DOS COV, É FEITO NA TROPOSFERA (OZÔNIO PERIGOSO), ENQUANTO QUE O GÁS OZÔNIO OCORRE NATURALMENTE NA ESTRATOSFERA DEVIDO A AÇÃO DA RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA DO SOL NO OXIGÊNIO E PROTEGE A TERRA DAS RADIAÇÕES SOLARES (OZÔNIO BENÉFICO). A MISTURA DO OZÔNIO TROPOSFÉRICO COM PARTICULADOS, FORMA UMA NEBLINA MARROM (FUMAÇA FOTOQUÍMICA OU SMOG) COV + NOX + O2 + luz solar mistura de O3 + HNO3 + COV OS VAPORES DAS EMISSÕES DOS COV SÃO ABSORVIDOS PELOS PULMÕES E ALCANÇAM RAPIDAMENTE O TRATO GASTRINTESTINAL COM EFEITOS NO SISTEMA NERVOSO CENTRAL RELATADOS COMO VERTIGENS, CONFUSÃO MENTAL E FALTA DE COORDENAÇÃO MOTORA. 11 6 O uso do cádmio seja em baterias ou em revestimentos anticorrosivos tem sido bastante questionado, pois, tais revestimentos, no passado, chegaram a representar cerca de 65% da produção total. Atualmente, é da ordem de 15%, enquanto as baterias utilizadas nos aparelhos telefônicos portáteis são estimadas em 85 %. O CÁDMIO E O MEIO AMBIENTE Um exemplo clássico de contaminações por cádmio ocorreu no período pós-guerra, o acidente ocorrido nas margens do rio Jintsu, na região de Funchu-Machi, no Japão, quando plantadores de arroz e pescadores se viram acometidos de dores reumáticas e mialgias. CONTAMINAÇÕES - CÁDMIO 11 7 11 8 11 9 12 0 12 1 12 2 12 3
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