Lista_de_exercicios_7_Aldeidos_e_cetonas_I

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SÃO PAULO - Campus Diadema 
 
Introdução à Química Orgânica 
 
 
LISTA DE EXERCÍCIOS 7 
Aldeídos e Cetonas 
 
1. Justifique as diferenças de pontos de ebulição que existem entre os compostos orgânicos em cada 
conjunto abaixo: 
 
a) formaldeído (PE=-21oC), acetaldeído (PE=21oC) e propanal (PE=49oC) 
b) butanal (PE=76oC) e 1-butanol (PE=117,3oC) 
c) 2-butanol (PE=99,5oC) e butanona (PE=79oC) 
d) acetona (PE=56,1oC), butanona (PE=79oC), 2-pentanona (PE=102oC) 
 
2. O formaldeído e o acetaldeído são compostos altamente solúveis em água, enquanto as solubilidades 
do propanal e do butanal são 16g/100g de H2O e 7g/100g de H2O, respectivamente. Explique. 
 
3. O hidrato de cloral (substância com atividade hipnótica) é um composto cristalino estável, o qual pode 
ser obtido pela reação do 2,2,2-tricloroetanal com água. Pergunta-se: 
 
O
C
HCl3C
+ H2O
OH
C
HCl3C
OH
hidrato de cloral2,2,2-tricloroetanal 
 
a) Proponha um mecanismo para esta reação. 
b) Por que esta reação apresenta uma constante de equilíbrio alta (Keq = 2,8 x 104)? 
 
4. Dê os produtos das reações abaixo. Proponha um mecanismo para a reação representada pela letra 
(b). 
 
a)
CHO
CO2CH3
+ 2 CH3CH2OH
H+
 
 
b)
O
OH
OH
+
H+
c)
O HO
HO
+
H+
 
 
 
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5. Proponha um mecanismo que explique a reação abaixo: 
 
O
OH
H+
H
O
HO
 
 
 
6. Proponha um mecanismo que explique a formação do hemiacetal cíclico mostrado a seguir. 
 
HO
O
H+
O
OH
 
 
7. Assim como os alquenos, as iminas podem ser reduzidas por tratamento com hidrogênio gasoso e um 
catalisador metálico (p. ex. níquel). O processo todo é conhecido como aminação redutiva e corresponde 
na transformação de um aldeído\cetona em uma amina. 
 
H
O
+ NH3
H
NH
- H2O
imina
intermediária
H2, Ni, EtOH
70oC, 90 atm
H
NH2
pH 4-5
 
a) Dê o mecanismo da formação da imina intermediária acima. 
b) Dê os compostos carbonílicos e as aminas primárias que deveriam ser utilizadas para preparar as 
aminas mostradas abaixo, utilizando o método da aminação redutiva. Quando mais de uma 
combinação de reagentes for possível, especifique. 
 
NH
H
N
H
N
CH3
NH2
anfetamina
a) b) c) d)
 
 
8. Escreva as fórmulas estruturais para os produtos que se formam quando o propanal reage com cada 
um dos reagentes abaixo. 
a) NaBH4 em CH3OH 
b) C6H5MgBr seguido de NH4Cl aq. 
c) H2 e Pt 
 
d) HOCH2CH2OH em meio ácido 
e) CH3NH2 em meio ácido (pH entre 4 e 5) 
f) CH3CH2CH2CH2Li seguido de solução ácida 
g) Zn(Hg) e HCl (condições de Clemmensen) 
h) LiAlH4 seguido de H3O
+ 
 
 
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9. Os acetais cíclicos podem ser utilizados como grupos protetores para carbonila de aldeídos e cetonas. 
Os acetais cíclicos derivados do etilenoglicol são estáveis, podem ser isolados e posteriormente 
hidrolisados em meio ácido, regenerando os respectivos compostos carbonílicos de partida. Neste 
contexto, proponha estruturas para os compostos representados pelas letras A-C e explique por que foi 
necessária a proteção do aldeído. 
 
4-bromobutanal HOCH2CH2OH
H3O
+
A
(C6H11O2Br)
Mg, Et2O B
(C6H11MgO2Br)
1) CH3CHO
2) H3O
+, H2O
C
(C6H12O2)
 
 
10. Dê os produtos das reações de redução mostradas a seguir. Quando cabível, desenhe o 
estereoisômero que seria obtido como majoritário. 
 
O
CH3
(H3C)2HC
NaBH4
CH3CH2OH
a)
b)
CHO
NaBH4
CH3CH2OH
O
O
NaBH4
CH3CH2OH
c)
 
 
11. Os esteróides modificados são cada vez mais importantes na Medicina. Dê o(s) possível(is) 
produto(s) das reações abaixo. Identifique o principal estereoisômero formado, supondo que o ataque do 
reagente organometálico ocorra pelo lado menos impedido da molécula do substrato. 
 
HO
H
H3C H
CH3
OHO
H
1) excesso CH3MgI
2) H3O
+
a)
HO
H
H3C H
H3C
H
1) excesso CH3Li
2) H3O
+
b)
O
O
H
H
 
 
 
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12. Dê as fórmulas estruturais para os compostos representados pelas letras A-E. 
 
meta-nitrobenzaldeído NaCN
H+
A (C8H6N2O3)
HCl, H2O

B (C8H7NO5)
 
 
 
butan-2-ona NaCN
HCl conc.
C (C5H9NO)
H2SO4, 
D (C5H10O3)
E (C5H8O2)
 
13. Dê o produto das seguintes reações de Grignard com compostos carbonílicos: 
 
a)
b)
c)
O
MgBr
+
éter
H
O
MgI+
éter
MgBr+
éter
O