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Química Orgânica II Professora: Viviane Cândida Lista de Exercícios 2 – Aromáticos 1. Mostre qual seria o produto de reação e justifique porque a reação 1 não ocorre na pratica. 1 (a diçã o) 2 (substituição) Cl 2/A lCl 3 Cl2 /AlCl3 2. a) Qual seria o produto de substituição (nitração) dos anéis abaixo, considerando CH3 grupo ativante e NO2 grupo desativante? Mostre o mecanismo da reação, com as estruturas de ressonância para justificar a posição do ataque como consequência do grupo já ligado e as estruturas depois que o segundo substituinte é adicionado. b) Por que o tolueno é mais reativo do que o benzeno? Por que o nitrobenzeno é menos reativo do que o benzeno? a) NO2 HNO3/H2SO4 nitrobenzeno b) CH3 HNO3/H2SO4 tolueno 3. Coloque os compostos abaixo em ordem crescente de acidez e justifique. H OHOH NO2 OH OH NO2 NO2 O2N 4. Qual das seguintes estruturas são aromáticas de acordo com a regra de Hückel ? a) b) c) e) 5. 6. Justifique os valores de pkb entre os pares de aminas abaixo: a) NH2 NH2 pkb = 4 pkb = 10 b) N H .. N H .. pkb = 3 pkb = 13 c) N.. N H .. pkb = 9 pkb = 13 d) N N H N H .. pkb = 0,4 pkb = 13 7. Explique porque o pirrol é um acido mais forte do que a amônia: Gabarito 1. 1 (a diçã o) 2 (substituição) Cl 2/A lCl 3 Cl2 /AlCl3 Cl Cl Cl H H HCl+ A reação 1 não ocorre porque a aromaticidade do anel é rompida, o anel não é estabilizado. 2. Tolueno é mais reativo do que o benzeno porque o grupo CH3 doa densidade eletrônica para o anel tornando-o mais nucleofilico. O nitrobenzeno é menos reativo porque o grupo NO2 retira densidade do anel tornando-o menos nucleofilico. a) NO2 HNO3/H2SO4 nitrobenzeno NO2 NO2 b) CH3 HNO3/H2SO4 tolueno CH3 NO2 3. - grupo NO2 retira densidade eletrônica do anel, logo retira de ligação O-H, deixando o H mais acido. - Efeito cumulativo (2 NO2) no 1° - efeito da orientação do substituinte orto/meta em 2° e 3° - efeito retirador de eletrons do Oxigenio em 4° - anel 5° não tem H acido. H OHOH NO2 OH OH NO2 NO2 O2N 3° 2° 5° 4° 1° 5. 6. Os elétrons do Nitrogênio nos compostos menos básicos, estão envolvidos na ressonância do anel, assim não estão disponíveis para atuar como base de Lewis e abstrair um próton acido de outra espécie. Nos compostos mais básicos, os elétrons estão disponíveis para abstrai próton acido. 7. idem 6 Lista de Exercícios 2 – Aromáticos
