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Universidade Federal de Sergipe Centro de Ciências Exatas e Tecnologia Departamento de Química 1/7 LISTA DE EXERCÍCIO: GASES IDEAIS PROFESSOR: Glauber Silva Godoi QUESTÕES *2.1. Porque as propriedades massa, volume, temperatura e pressão são insuficientes para descrever o estado de um gás que não está em equilíbrio. Por exemplo: um gás turbulento? *2.2. Poderia n na lei dos gases ideais, ser identificada como o número de moles, sem a hipótese de Avogadro? 2.3. De acordo com a lei de Dalton, a maior parte da pressão da atmosfera (que é o ar) é devido a quê? *2.4. Por que nem todas as moléculas de gás da atmosfera simplesmente caem na terra? *2.5. A força de um íon de carga negativa –q num campo elétrico constante E na direção z é F=-qE. Por analogia com o caso da gravidade, o que representa a distribuição espacial de tais íons imersos em uma coluna de gás e sujeito a um campo vertical constante E? (Ignore o efeito da gravidade nos íons e no gás) PROBLEMAS 2.1. Um frasco fechado com capacidade de 1dm3 contém 5g de etano. O frasco é tão fraco que se rompe caso a pressão exceda 1MPa. Em que temperatura a pressão do gás alcançara a pressão de explosão? 2.2. Um grande cilindro para armazenar gás comprimido tem um volume de cerca de 0.050 m3. Se o gás é armazenado sob uma pressão de 15 MPa em 300K, quantos mols de gás contém no cilindro? Qual seria a massa de oxigênio no cilindro? 2.3. Hélio está contido a 30,2°C no sistema ilustrado na figura 2.13. O nível do bulbo L pode ser elevado de modo a encher o bulbo inferior com mercúrio e forçar o gás na parte superior do dispositivo. O volume do bulbo 1 para a marca b é 100,5cm³ e o volume do bulbo 2 entre as marcas a e b é 110,0 cm³. A pressão exercida pelo Hélio é medida pela diferença entre o nível de mercúrio no dispositivo e no braço evacuado do manômetro. Quando o nível de mercúrio é a, a diferença de nível é 20,14mm. A densidade do mercúrio a 30,2°C é 13.5212 g/cm³ e a aceleração da gravidade é 9,80665 m/s2. Qual a massa do Hélio no recipiente? Universidade Federal de Sergipe Centro de Ciências Exatas e Tecnologia Departamento de Química 2/7 FIGURA 2.13 2.4. O mesmo tipo de equipamento utilizado no problema 2.3. No caso o volume v1 não é conhecido; o volume do bulbo 2, v2, é 110,0 cm3. Quando o nível de mercúrio está em a a diferença de níveis é de 15,42mm. Quando o nível de mercúrio é levantado para b, a diferença de níveis é de 27,35mm. A temperatura é 30,2°C. Use os valores da densidade do mercúrio e da gravidade dados no problema 3. a) Qual é a massa de Hélio no sistema? b) Qual é o volume no bulbo 1? 2.5. Suponha que na criação das escalas de massas atômicas as condições normais tenham sido escolhidas como p0=1atm, V0= 0,03 m3(exatamente) e T0=300K(exatamente). Calcule a “constante de gás”, a “constante de Avogadro” e as massas em “mols” de átomos de Hidrogênio e átomos de Oxigênio. 2.6. O coeficiente de expansão termal α é definido por � = � � � � � �� �� � � Use a equação de estado para computar o valor α para um gás ideal. 2.7. O coeficiente de compressibilidade k é definido por � = − � � � � � �� �� � � . Encontre o valor de k para o gás ideal. 2.8. Para um gás ideal expresse a derivada � �� �� � � em termos de α e κ. 2.9. Considere uma mistura em que o volume do gás é igual a 2dm3 num frasco a 27ºC. Para cada mistura calcule a pressão parcial de cada gás, a pressão total e a composição da mistura em (% molar). Compare os quatro resultados abaixo. a) 1g H2 e 1g O2. b) 1g N2 e 1g O2. c) 1g CH4 e 1g NH3. Universidade Federal de Sergipe Centro de Ciências Exatas e Tecnologia Departamento de Química 3/7 d) 1g H2 e 1g Cl2. 2.10. Uma amostra de ar é coletada sobre a água à 20 °C. No equilíbrio a pressão total do ar úmido é de 1 atm. A pressão de vapor de água de equilíbrio é 17,54 Torr. Assuma a composição do ar seco 78 mol % N2, 21 mol% O2 e 1 mol % Ar. a) Calcule a pressão parcial de nitrogênio, oxigênio e argônio na mistura. b) Calcule a fração molar parcial de cada componente na mistura. 2.11. Considere uma amostra de 20 L de ar úmido a 60 oC, sob uma pressão total de 1 atm, na qual a pressão parcial de vapor de água é 0,120 atm. Assuma a composição do ar seco 78 mol % N2, 21 mol% O2 e 1 mol % Ar. a) Quais são as percentagens molares de cada um dos gases na amostra? b) A umidade relativa percentual é definida como 0 100.%. a a p p RU , onde pa é a pressão parcial da água na amostra e pa0 é a pressão de vapor da água em equilíbrio na temperatura em questão. A 60 oC, pa0 = 0,197 atm. Que volume a mistura deve ocupar a 60 oC, se a umidade relativa for de 100%? c) Que fração de água irá condensar se a pressão total da mistura for aumentada isotermicamente para 200 atm? 2.12. Uma caixa contém água líquida em equilíbrio com vapor d’água à 30ºC. O equilíbrio da pressão de vapor à 30ºC é 31,82 Torr. Se o volume da caixa é aumentado, parte do líquido evapora, mantendo a pressão de equilíbrio. Existe 0,90g de água. Qual o volume da caixa se todo o líquido evaporar (o volume da água líquida pode ser ignorado). 2.13. A pressão total da mistura do oxigênio com o hidrogênio é 1atm. A mistura é inflamada e a água retirada. O restante do gás é hidrogênio puro e exerce uma pressão de 0,40 atm quando medido sobre as mesmas condições de T e V como a mistura original. Qual é a composição original da mistura (% de mol)? 2.14. Uma mistura de nitrogênio e vapor d’água é introduzida num frasco que contém um agente secante. Imediatamente após a introdução, a pressão no frasco é 760 mmHg. Depois de algumas horas, a pressão atinge o valor estacionário de 745 mmHg. a) Calcule a composição, em percentagem molar, da mistura original. b) Se a experiência é realizada a 20 °C e o agente secante aumenta seu peso de 0,150 g, qual é o volume do frasco? (o volume ocupado pelo agente secante pode ser desprezado). 2.15. Uma mistura de oxigênio e hidrogênio é analisada passando-a sobre óxido de cobre aquecido e através de um tubo secador. O hidrogênio reduz o CuO de acordo com a equação CuO + H2 → Cu + H2O; o oxigênio então, reoxida o cobre formado: Cu + ½ O2 → CuO; 100 cm3 da mistura medidos a 25 oC e 750 mmHg fornecem 84,5 cm3 de oxigênio seco depois de passar pelo CuO e pelo agente secante. Qual é a composição original da mistura? Universidade Federal de Sergipe Centro de Ciências Exatas e Tecnologia Departamento de Química 4/7 2.16. Uma amostra de C2H6 é queimada num volume de ar suficiente para fornecer o dobro da quantidade de oxigênio necessária para queimar o C2H6 completamente a CO2 e H2O. Qual a composição (fração molar) da mistura gasosa, após a queima completa do etano? Assuma que toda a água presente está na fase vapor e que o ar possui 78% de nitrogênio, 21 % de oxigênio e 1 % de argônio. 2.17. Sabe-se que uma amostra gasosa é mistura de etano e butano. Um bulbo de 200 mL de capacidade é preenchido com o gás a uma pressão de 750 mmHg a 20 oC. Se o peso do gás no bulbo é 0,3846 g, qual é a percentagem molar do butano na mistura? 2.18. Um bulbo de 138,2ml de volume contém 0,6946g de gás e temperatura de 756,2 Torr e 1000ºC. Qual a massa molar desse gás? *2.19. Considere uma coluna isotérmica de um gás ideal a 25ºC. Qual a massa molar necessária desse gás para um valor de pressão de 0,80 de seu nível do solo em (a) 10km, (b) 1km e (c) 1m. (d) Quais os tipos de moléculas que tem massas molares de magnitude em (c)? *2.20. Assumindo que o ar tem uma massa molar média de 28,9 g/mol e que a isoterma é de 25ºC, calcule a pressão barométrica em Denver, queé de 1600 m acima do nível do mar. Calcule a pressão barométrica na parte superior do Mt. Evans, 4348 m acima do nível do mar. A pressão do nível pode ser considerada como 760Torr. *2.21.Considere um “gás de batata ideal”, que tem as seguintes propriedades: ele obedece à lei do gás ideal, as partículas individuais tem uma massa de 100g, mas não ocupa nenhum volume (isto é, ele é o ponto de massa). a) A 25ºC calcule a altura em que o numero de batatas caem por metro cúbico, em fração milionésima do seu valor ao nível do solo. b) Reconhecendo que as batatas verdadeiras ocupam o volume, há alguma correspondência entre o resultado do cálculo da letra (a) e a distribuição espacial de batatas observadas em um saco de papel. *2.22. Considere a pressão a uma altura de 10km em uma coluna de ar, M = 0,0289 kg/mol. Se a pressão ao nível do solo permanece a 1atm, mas a temperatura muda de 300K a 320K, qual será a mudança de pressão a 10km de altitude? *2.23. A 300 K, uma mistura de gás em um campo gravitacional apresenta uma pressão total de 1 atm e consiste em 0,6 de fração molar do nitrogênio, M = 0,0280 kg/mol; o restante é dióxido de carbono, M = 0,0440 kg/mol. a) Calcule as pressões parciais de N2e CO2, a pressão total e a fração molar de N2 na mistura a uma altitude de 50 km. b) Calcule o número de mols de nitrogênio entre0 e 50 km de altitude em uma coluna com área transversal de 5 m2. Universidade Federal de Sergipe Centro de Ciências Exatas e Tecnologia Departamento de Química 5/7 *2.24. A composição aproximada da atmosfera no nível do mar é dada na tabela a seguir: Gás Porcentagem molar Gás Porcentagem molar Nitrogênio 78,09 Hélio 0,0005 Oxigênio 20,93 Criptônio 0,0001 Argônio 0,93 Hidrogênio 5 x 10-5 Dióxido de Carbono 0,03 Xênon 5 x 10-6 Néon 0,0018 Ozônio 5 x 10-5 Com a permissão da Enciclopédia Científica, terceira edição, Nova Iorque: Van Nostrand, 1958, p.34. Ignorando os últimos quatro componentes, compute as pressões parciais dos outros, a pressão total, e a composição da atmosfera em porcentagem molar, nas altitudes de 50 e 100 km (t = 25 °C) *2.25. Uma solução de um polímero, M = 200 kg/mol, a 27 °C enche um recipiente até uma profundidade de 10 cm. Se a concentração do polímero no início da solução é ��, qual a concentração final da solução? *2.26. A 300 K, considere uma solução coloidal, M = 150 kg/mol, em um campo gravitacional. Se a concentração do coloide é 0,00080 mol/L no final da solução e 0,0010 mol/L no início: a) Qual a profundidade da solução? b) Calcule a concentração média do coloide nos últimos 0,10 mda solução c) Calcule a número de mols nos últimos 0,10 m da solução, se a área transversal do recipiente for de 20 cm2. *2.27. A solução de um polímero tem uma média de concentração <~c> = 0,100 mol/ m3, e uma massa molar média de 20,0 kg/mol. A 25 0C a solução preenche um cilindro de 50 cm de altura. Qual a concentração do polímero no topo e no fundo do cilindro? *2.28. A 300 K, uma solução de um polímero ocupa um cilindro até uma altura de 0,20 �; a seção transversal é 20 cm2. a) Se a concentração no topo da solução é igual a 95% da concentração do fundo, qual é a massa molar do polímero? b) Calcule a massa total do polímero no recipiente, se C0 = 0,25 mol/m3. c) Calcule a concentração média do polímero na solução. *2.29. Um balão tem a capacidade de 10.000 m3 é preenchido com hélio a 20 °C e 1 atm de pressão. Se o balão é carregado com 80% da carga que ele consegue levantar no nível do solo, a que altura o balão irá começar a cair? Assumindo que o volume do balão é constante, a atmosfera isotérmica, 20 oC, a massa molar é 28,9 g/mol, e a pressão no nível do solo é de 1 atm. A massa molar do balão é de 1,3 x 106 g. *2.30. Quando Júlio César expirou, sua última exalação tinha um volume de cerca de 500 cm3. Esse ar expelido era de 1 %mol de argônio. Presuma que a temperatura era de 300 K e a pressão era1 atm. Presuma que a temperatura e a pressão são uniformes na superfície da Terra e ainda possuem os mesmos valores. Se todas as moléculas de argônio de César permaneceram na atmosfera e foram completamente misturadas em toda a atmosfera, quantas inalações, de 500 cm3 cada, nós devemos fazer em média para Universidade Federal de Sergipe Centro de Ciências Exatas e Tecnologia Departamento de Química 6/7 que uma das moléculas de argônio de César seja inalada? O raio médio da Terra mede 6,37x106 m. *2.31. Mostre que xi = (yi/xi)/[(y1/M1) + (y2/M2) + ... ], onde xi, yi, e Mi, são fração molar, porcentagem em peso e a massa molar do componente i, respectivamente. *2.32. Expresse as pressões parciais em uma mistura de gases (a) em termos de concentração de volume ��� , e (b) em termos de razões molares ri. *2.33. Se a uma altura Z a pressão de um gás é pz, e em z=0 é p0, mostre que a qualquer altura z, � = ��� � �, onde f = pz/p0. *2.34. Considere um gás ideal, com uma massa molar fixa e a uma temperatura especificada num campo gravitacional. Se em 5,0 km de altitude, a pressão é de 0,90 do seu valor ao nível do solo, que fração do valor do nível do solo, a pressão vai estar em 10 km? A 15 km? *2.35. a) Mostre que se calcular o número total de moléculas de um gás na atmosfera usando a fórmula barométrica, obteríamos o mesmo resultado se nós assumimos que o gás tinha a pressão do nível do solo até uma altura � = �� ��⁄ e tinha pressão zero acima desse nível. b) Mostra que a massa total da atmosfera da Terra é dada pela ��� �⁄ , em que p0é a pressão total, o nível do solo e � é a área da superfície da terra. Note-se que este resultado não depende da composição da atmosfera. (Faça este problema em primeiro lugar através do cálculo da massa de cada constituinte, fração molar= ��, massa molar = ��, e somando. Então, examinando o resultado, fazê-lo da maneira mais fácil.) c) Se o raio médio da terra é 6,37x106 m, e p0 = 1 atm, calcular a massa da atmosfera. *2.36. Como os gases na atmosfera são distribuídos de forma diferente de acordo com suas massas molares, a percentagem média de cada gás é diferente do percentual ao nível do solo. Os valores,�� �, de frações molares ao nível do solo são dadas. a) Deduza uma relação entre a fração molar média do gás na atmosfera e as frações molares ao nível do solo b) Se as frações molares de N2, O2 e Ar ao nível do mar são 0,78, 0,21, e 0,01, respectivamente, calcular as frações molares médias deN2, O2 e Ar na atmosfera. c) Mostre que a média da fração de massa de qualquer gás na atmosfera é igual à sua fração molar ao nível do solo. *2.37. Considere uma coluna de gás em um campo de gravidade. Calcular a altura �, determinada pela condição de que metade da massa da coluna encontra-se abaixo �. *2.38. Para a dissociação de N�O� ↔ 2NO�, a constante de equilíbrio a 25 ° C é K = 0,115 e está relacionada com o grau de dissociação �e a pressão em atm de 4α� � (1 − ��)⁄ . Se n é o número de moles de N�O� que estaria presente se a dissociação ocorreu, calcular � �⁄ , em p = 2 atm, 1 atm, e 0,5 atm, assumindo que a mistura no equilíbrio se comporte idealmente. Comparar os resultados com os volumes no caso da dissociação não ocorrer. Universidade Federal de Sergipe Centro de Ciências Exatas e Tecnologia Departamento de Química 7/7 *2.39. Para a mistura descrita no Problema 2.38, mostram que se � se aproxima de zero, o fator de compressibilidade � = �� ��� ⁄ aproxima-se de 2 em vez do valor normal da unidade. Por que isso acontece? REFERÊNCIA: Gilbert W. Castellan, 1972, LTC, Rio de Janeiro.