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9 Capítulo 2 – Balanços de Massa Diagrama de Blocos A resolução de um problema complexo pode ser simplificada se se recorrer à sua representação esquemática. Este procedimento é muito frequente em programação computacional onde, antes de se colocar o problema em linguagem informática, se recorre à utilização de um fluxograma para se obter uma visão mais global do problema e assim facilitar a sua resolução. Os processos de fabrico na Indústria Química também podem ser esquematizados em Diagramas de Blocos (ou flow sheets), que permitem uma visão global do processo, simplificando-o. Assim, o primeiro passo na resolução de um problema relacionado com um processo de produção da Indústria Química deverá ser a sua representação de uma forma mais sintética num Diagrama de Blocos. Estes são formados por blocos, que representam as operações físicas ou químicas envolvidas, ligados entre si por setas, que simbolizam o fluxo de matéria entre as diferentes operações. Exemplo 2.1 Num processo de produção de pasta de papel, obtém-se, após uma série de operações, uma pasta com 82% de humidade. Esta pasta “tal qual” é submetida a expressão (em prensas hidráulicas), de onde sai com uma humidade de 55%. Posteriormente é efectuada uma secagem que remove 78% da água ainda presente. Resolução Expressão Secagem água água Pasta “tal qual” % H = 82 Pasta % H = 55 Pasta “seca” Expressão Secagem água água Pasta “tal qual” % H = 82 Pasta % H = 55 Pasta “seca” 10 BASE DE CÁLCULO E FACTOR DE CONVERSÃO De acordo com Himmelblau, antes de se iniciar a resolução de um problema devem ser colocadas três questões: 1. Quais os dados disponíveis? 2. Qual a resposta pretendida? 3. Qual a Base de Cálculo mais conveniente? As respostas às duas primeiras perguntas são obtidas através de uma leitura atenta do enunciado. Em relação à terceira questão, uma Base de Cálculo (BC) é uma quantidade de matéria (num determinado ponto do processo) ou um período de tempo, em relação aos quais se irão referir todos os cálculos a efectuar. A escolha adequada de uma BC simplifica, normalmente, a resolução do problema. Como o resultado de todos os cálculos vão estar referidos à BC escolhida, é fundamental que a sua indicação esteja bem explícita no início da resolução do problema. Frequentemente, uma boa BC é ditada pela composição de uma corrente. Assim, se a composição for dada em % mássica, a escolha de 100 kg do total da corrente evita o cálculo preliminar da determinação das massas de cada um dos constituintes dessa corrente. Analogamente, se a composição da corrente for molar, deverá escolher-se 100 mole. Por norma, sempre que nos referimos a uma corrente sólida a composição indicada é mássica, sendo molar para uma corrente gasosa. Exemplo 2.2 Efectuou-se uma análise primária a um carvão que continha 3,2 % de humidade, 21 % de VCM (matéria combustível volátil), 69,3 % de carbono fixo e 6,5 % de cinzas (composição ponderal). Ao mesmo carvão foi realizada uma análise elementar, tendo-se obtido os seguintes resultados (% mássica): C – 79,9; H – 4,85; S – 0,69; N – 1,30; O – 6,76; cinzas – 6,5. Qual a composição elementar da VCM? 11 Resolução 1 – Quais os dados disponíveis? Dispomos de duas análises ao mesmo carvão – uma primária e outra elementar. Podemos também verificar que as bases das duas análises são iguais, uma vez que temos 6,5 % de cinzas nas duas análises. 2 – O que é que pretendemos calcular? A composição mássica da matéria combustível volátil. Para isso, é necessário o conhecimento de que a VCM é composta por todo o carbono que não é fixo (i.e., o volátil), todo o H e o O que não entram na composição da água, bem como o S e o N. 3 – BC: 100 kg de carvão, uma vez que nos é dada a composição mássica do carvão. De acordo com a BC escolhida, 100 kg de carvão contém cinzas kg 6,5 C kg 69,3 VCM kg 21 humidade de kg 3,2 Como 6,5 kg de cinzas correspondem a 6,5 % de cinzas na análise elementar, então o carvão é composto por: cinzas de kg 6,5 O de kg 6,76 N de kg 1,30 S kg 0,69 H kg 4,85 C de kg 79,9 - 79,9 kg de C são VCM na C de kg 10,6 fixo carbono de kg 69,3 - 4,85 kg de H correspondem a VCM na kg 18 2 3,2 - 4,85 água na H de kg 18 2 3,2 - 6,76 kg de O distribuídos do seguinte modo VCM na kg 18 16 3,2 - 6,76 água na O de kg 18 16 3,2 12 Assim, a VCM é formada por O de kg 3,9 N de kg 1,30 S kg 0,69 H kg 4,4 C de kg 10,6 que correspondem a % 19 - O % 6 - N % 3 - S % 21 - H % 51 - C Por vezes, a resposta pretendida refere-se a uma base diferente da BC escolhida. Nestes casos, há que multiplicar o valor obtido por um Factor de Conversão (FC) para apresentar o resultado final, sendo: FC = compostos mesmos aos referida e processo do ponto mesmo no escolhida BC na calculada Quantidade processo do específico ponto num conhecida real Quantidade Exemplo 2.3 Num forno, obtém-se um gás a um caudal de 30000 m3/h (PTS) com a seguinte composição: C6H6 = 20% ; CO2 = 40%; H2 = 30%; N2= 10%. Pretendem-se recuperar os dois primeiros compostos através da aplicação das seguintes operações: - Arrefecimento, num permutador de calor, que provoca a liquefacção do benzeno, removendo-se, assim, 95% do benzeno presente. - Compressão - Adsorção, onde é removido 40% do CO2 presente. Calcular as massas de dióxido de carbono e de benzeno recuperados por hora. Resolução Para uma melhor visualização do problema, comecemos por construir o Diagrama de Blocos. � � � � � � Arrefecimento Compressão Adsorção gás C6H6 CO2 13 1 – Quais os dados disponíveis? � O caudal de gás, medido nas condições de pressão e temperatura standard (padrão), que corresponde a 1 atm e 0 ºC. Nestas condições, em que os gases podem ser considerados como perfeitos, o volume ocupado por uma mole é de 22,4 L. � A composição do gás à entrada do processo � As percentagens de benzeno e dióxido de carbono recuperados em cada operação. 2 – Qual a resposta pretendida? � O caudal mássico horário de benzeno e de dióxido de carbono recuperados. 3 – Qual a Base de Cálculo mais conveniente? BC: 100 mole de mistura gasosa à entrada do processo, uma vez que temos a composição do gás. Assim, existem no gás 20 mol de benzeno e 40 mol de dióxido de carbono. Como são recuperados 95% do benzeno e 40% do dióxido de carbono, então as quantidades recuperadas, para a BC escolhida, são: C6H6 – 19 mol CO2 – 16 mol Esta não é, contudo, a resposta pretendida, uma vez que nos pedem os caudais mássicos horários. Assim, temos de recorrer ao factor de conversão: FC = ( ) processo do entrada à mol 100 processo do entrada à /3-22,4E / 30000 hmol sendo recuperado por hora ( )[ ] ( )[ ] /hkg 3-44E x FC 16 /h kg 3-78E x FC 19 i.e., 19,85 ton/h de benzeno e 9,43 ton/h de dióxido de carbono.Poderíamos ter escolhido para BC 1 hora. Neste caso, ao caudal volumétrico de 30000 m3/h corresponde um caudal molar de 30000/22,4E-3 mol/h, dos quais 20% são benzeno e 40% são dióxido de carbono. Existem, assim, à entrada do processo C6H6 = (30000/22,4E-3) x 0,20 mol/h = 267857 mol/h 14 CO2 = (30000/22,4E-3) x 0,40 mol/h = 535714 mol/h das quais se recuperam: C6H6 = 267857 mol/h x 0,95 = 254464 mol/h CO2 = 535714 mol/h x 0,40 = 214286 mol/h que correspondem a C6H6 = 254464 x 78E-6 ton/h = 19,85 ton/h CO2 = 214286 x 44E-6 ton/h = 9,43 ton/h Como se pode verificar, a resposta é independente da base de cálculo escolhida! Neste ponto, o leitor mais atento perguntará o porquê deste capítulo se intitular “Balanço de Massas”. Efectivamente, a resolução de cada um dos exemplos aqui apresentados envolve o cálculo das massas de cada um dos constituintes, em cada um dos pontos do processo – ou seja, o Balanço de Massas do Processo (BM). Normalmente, o BM é apresentado na forma de um quadro – o Quadro do Balanço de Massas – que, para o Exemplo 2.3, seria o seguinte: BC: 100 mol de gás em � valores em mol � � � � � � C6H6 20 1 1 1 19 -- CO2 40 40 40 24 -- 16 H2 30 30 30 30 -- -- N2 10 10 10 10 -- -- 15 CASO 2.1 Num processo de produção de pasta de papel obtém-se, após uma série de operações, uma pasta com 82% de humidade. Esta pasta “tal qual” é submetida a espressão (em prensas hidráulicas), de onde sai com uma humidade de 55%. Posteriormente, é efectuada uma secagem que remove 78% da água ainda presente. O processo produz por hora 50 toneladas de pasta “tal qual”. A densidade real das fibras secas é de 0,72. A- Estabelecer o diagrama de blocos deste processamento. B- Calcular para a pasta com 82% de humidade: 1- densidade (0,93 kg/dm3) 2- caudal em volume (53,5 m3/h) C- Calcular para a pasta espremida 1- densidade (0,85 kg/dm3) 2- caudal em massa (20 ton/h) 3- caudal em volume (23,5 m3/h) D- Calcular, sobre a pasta seca 1- % de humidade (21,19%) 2- caudal em massa (11,42 ton/h) 16 CASO 2.2 Para a produção de cimento Portland, parte-se de uma rocha de composição adequada, que é moída por via húmida e sujeita a um processo de separação (por flutuação, por exemplo) do qual resultam duas correntes. Uma das correntes é rejeitada e a outra é aproveitada para a produção. As características daquelas correntes são: Saída do moinho Corrente aproveitada Corrente rejeitada Teor de sólidos 65,00% 66,60% 17,10% CaCO3 SiO2 óxidos metálicos 72,50% 13,86% 13,64% 72,90% 13,52% 13,58% 26,00% 53,44% 20,56% Densidade real dos sólidos 2,979 2,976 3,11 Sabendo que se tratam por dia 200 toneladas de rocha: A- Estabelecer o diagrama de blocos deste processo. B- Efectuar o balanço de massa do processo para uma base de cálculo à escolha. C- Calcular, sobre a corrente de saída do moinho: 1- densidade (1,76 kg/dm3) 2- caudal em massa (307,7 ton/h) 3- caudal em volume (174,8 m3/h) D- Calcular, sobre a corrente aproveitada: 1- densidade (1,79 kg/dm3) 2- caudal em massa (297,8 ton/dia) E- Calcular, sobre a corrente rejeitada: 1- densidade (1,13 kg/dm3) 2- caudal em volume (8,8 m3/dia) F- Calcular o consumo de água neste processamento por tonelada de rocha processada. (538,46 kg água/ton rocha) 17 CASO 2.3 A obtenção do sulfato de sódio anidro (Na2SO4) pode fazer-se a partir do sal de Glauber natural. Este, que contém 52% de água e 48% de sólidos (sendo 42% Na2SO4 e 6% insolúveis), é moído, dissolvido em água e submetido a decantação (utilizando como agente de precipitação a cal), para remoção dos insolúveis. Obtém-se assim uma solução límpida de sulfato de sódio a 12%, da qual, por secagem em tambor, se obtém o sal de Glauber puro (Na2SO4.10H2O). Este é submetido a aquecimento em fornalha, para dar um sólido com 5% de água. Sabendo que por dia, de 8 horas, se tratam 12 toneladas de sal de Glauber natural e que, na decantação se perde 3% do Na2SO4 processado (arrastamento da solução pelos insolúveis): A- Estabelecer o diagrama de blocos do processo. B- Calcular, para a solução de Na2SO4 a 12%, à saída do decantador: 1- caudal em massa (40,74 ton/dia) 2- caudal em volume (36,67 m3/dia) C- Calcular, para o sal obtido no secador de tambor: 1- caudal em massa (11,08 ton/dia) 2- caudal em volume (aproximado) (7,57 m3/dia) D- Calcular o caudal em massa do produto final obtido. (5,15 ton/dia) Dados: densidade (Na2SO4 12%) = 1,1109 (P-3.84) densidade (Na2SO4.10H2O) = 1,464 (P-3.22) 18 CASO 2.4 No processo Keyes para a produção de álcool absoluto (etanol), a partir de álcool contendo 5% em peso de H2O, junta-se um terceiro componente (benzeno), destinado a baixar a volatilidade do álcool. Esta mistura é submetida a destilação, sendo o esquema do processo o seguinte: Coluna de destilação Alimentação álcool absoluto 18,5% a l c o o l 7,4% H2 O 74,1% benzeno Calcular o consumo de benzeno, admitindo que se pretendem obter 2 m3/h de álcool absoluto, a 20ºC. (957,66 kg) Dados: densidade (etanol) = 0,789 19 CASO 2.5 Uma suspensão de carbonatos de cálcio e magnésio em água tem 25% de sólidos, dos quais 70% são carbonato de cálcio sendo o balanço carbonato de magnésio. Esta suspensão é decantada, obtendo-se uma “papa” com 40% de sólidos e uma corrente de água em que se perdem 4% dos sólidos iniciais. A “papa” é posteriormente seca com ar até ficar com uma humidade residual de 12%. À entrada do secador o ar está seco a 60ºC e 0 atm; à saída, o teor de vapor de água no ar é de 40%, sendo a temperatura de 40ºC e a pressão atmosférica. Sabendo que se processam por hora 12 toneladas de suspensão inicial: A- Estabelecer o diagrama de blocos do processo. B- Estabelecer o balanço de massa do processo para uma base à escolha. C- Calcular a densidade da “papa” à entrada do secador. (1,36 kg/dm3) Dados: densidade (CaCO3) = 2,93 (P-3.10) densidade (MgCO3) = 3,037 (P-3.15) 20 CASO 2.6 No processo de produção de soda cáustica alimenta-se uma solução aquosa de hidróxido de sódio e carbonato de sódio a um tanque de precipitação no qual se obtém um precipitado que é em seguida sujeito a centrifugação. Considerando que a temperatura no tanque e na centrífuga se mantém constante e igual a 20ºC: Tanque de Precipitação Centrífuga Sólidos - 95% Solução - Solução T = 40ºC NaOH - 53,78% Na2CO3 - 4,25% H2O Para uma base de cálculo à escolha, estabeleça o balanço de massa. Dados: solubilidades a 20ºC (P-3.99) NaOH – 109 g/100 g H2O Na2CO3 – 21,5 g/100 g H2O
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