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CINÉTICA QUÍMICA CINÉTICA QUÍMICA Profa. Claudia Braga Homepage: www.quimica.ufpb.br/monitoria A investigação de uma reação química envolve dois aspectos fundamentais: ���� Quantificação da(s) energia(s) envolvida(s) na reação ⇓⇓⇓⇓ TERMODINÂMICA Parâmetro: TEMPO É IRRELEVANTE CINÉTICA QUÍMICA ���� Determinação da velocidade de reação CINÉTICA ⇓⇓⇓⇓ Parâmetro: TEMPO É IRRELEVANTE Parâmetro: TEMPO É FUNDAMENTAL H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (g) CINÉTICA QUÍMICA � A Termodinâmica afirma que essa reação é espontânea, ou seja, apresenta energia livre negativa, ∆∆∆∆G<0; � Entretanto, essa reação leva anos para ocorrer. ���� POR EXEMPLO, A CINÉTICA COMPROVA QUE, NA PRESENÇA DE UM CATALISADOR ESTA REAÇÃO OCORRE INSTANTANEAMENTE. CINÉTICA QUÍMICA � Uma reação química pode ser lenta, se os produtos são formados em um longo intervalo de tempo, como ocorre na corrosão ou no apodrecimento de material orgânico, por exemplo. CINÉTICA QUÍMICA � Sabemos que uma reação química é rápida se os produtos são formados rapidamente, ou seja, se ocorrem em um curto intervalo de tempo, como acontece , por exemplo, em uma reação de precipitação ou em uma explosão. Chiclete: 5 anos APLICAÇÕES: IMPACTO AMBIENTAL CINÉTICA QUÍMICA PET: mais de 100 anos Filtro de Cigarro: 5 anos Chiclete: 5 anos Plásticos: até 450 anos Cerâmica: Indeterminado Vidro: Indeterminado TEMPO DE DECOMPOSIÇÃO DOS MATERIAIS MATERIAL TEMPO DE DEGRADAÇÃO Cerâmica Indeterminado Alumínio 200 a 500 anos Chiclete 5 anos Embalagens PET CINÉTICA QUÍMICA Embalagens PET (Polietileno Tereftalato) Mais de 100 anos Filtros de Cigarro 5 anos Isopor Indeterminado Papel e Papelão Cerca de 6 meses Plásticos (embalagens) Até 450 anos Vidros Indeterminado APLICAÇÕES: MEDICAMENTOS Farmacocinética A bula que acompanha um medicamento traz informações sobre: a. o tempo de ação da droga no organismo; b. o tempo de eliminação da droga pelo organismo; c. a meia-vida do medicamento. CINÉTICA QUÍMICA Exjade™ (deferasirox) • No caso de portadores de anemias crônicas, as transfusões de sangue freqüentes e as agulhadas diárias já são uma rotina nas suas vidas; • as transfusões constantes provocam SOBRECARGA DE FERRO no organismo, complicando ainda mais a vida desses pacientes; •mas o prognóstico dessas doenças pode melhorar consideravelmente quando a retirada de ferro do organismo é feita periodicamente com deferasirox (Exjade); • Se não for tratado, o excesso de ferro pode acarretar danos ao fígado, coração, glândulas endócrinas e outros órgãos, podendo levar a morte.Meia-vida longa Tabela 1. Propriedades químicas, farmacocinética e principais Mecanismos de ação de alguns inibidores de VEGF (Fator de Crescimento Vascular Endotelial) – que causam a cegueira em idosos. (Quanto maior VEGF , maior a probabilidade de cegueira em idosos) Cegueira em idosos acima de 60 anos →→→→ os medicamentos da Tabela 1 atuam na inibição de VEGF (Fator de Crescimento Vascular Endotelial). CINÉTICA QUÍMICA FDA : Food and Drug Administration (orgão governamental americano que faz o controle dos alimentos e das drogas) APLICAÇÕES: DESINTEGRAÇÕES RADIOATIVAS Radioatividade: é a emissão espontânea de partículas e/ou radiação de núcleos instáveis Cinética das desintegrações radioativas CINÉTICA QUÍMICA Núcleo: prótons e neutrons 3 quarks: 2 up + 1 down 3 quarks: 2 down + 1 up 226 Ra 88 ===> 222 Rn 86 + 4 He 2 (alfa, αααα) 5% da velocidade da luz no vácuo elétrons CINÉTICA QUÍMICA 60 Co 27 ===> 60 Ni 28 + e-1 (beta, ββββ) 95% da velocidade da luz no vácuo ∼∼∼∼ a velocidade da luz no vácuo Emissão de fótons ===> (gama, γγγγ) elétrons pósitrons CINÉTICA QUÍMICA � Up (para cima) – É o mais leve dos quarks. Cada próton possui dois up em seu interior. Cada nêutron, um. � Down (para baixo) – Faz dupla com o up na constituição da matéria. Cada próton tem um down e cada nêutron, dois. Parênteses importante, continuação: Carga do quark “up” = +2/3 e Carga do quark “down” = -1/3 e Quarks do proton Carga do quark “down” = -1/3 e Quarks do neutron 1) 3 1(1) +=−+=+=∑ 3 2( 2 downcarga upcarga 2próton docarga Zero 3 1(- 2 upcarga downcarga 2neutron docarga =++=+=∑ )3 2(1) CINÉTICA QUÍMICA 1ª Avaliação: Façam uma pesquisa na internet e encontrem um artigo que contextualize a Cinética Química em nosso cotidiano. 1.Prepare um seminário enfocando o problema e o emprego da Cinética Química para resolvê-lo. Apresentação dos Seminários 24/08 e 26/08, definida a ordem por sorteio no dia 24/08. Fontes de Consulta: 1. Química Nova 2. Química Nova na Escola 3. Journal of Chemical Education 4. Revista Brasileira de Ensino de Química PROGRAMA: � Definição dos termos cinéticos; � Efeito da concentração sobre a velocidade da reação; � Leis de velocidade e sua determinação empírica; � Métodos para determinação da lei de velocidade: a. Método do isolamento; b. Método das velocidades iniciais; c. Método diferencial; CINÉTICA QUÍMICA c. Método diferencial; d. Método de integração. � Meia-vida de uma reação; � Reações nas vizinhanças do equilíbrio; � Mecanismos de reação: a. Molecularidade e ordem de reação; b. Etapa determinante da velocidade de uma reação; c. Mecanismo de Michaellis-Menten. 2a AVALIAÇÃO PROGRAMA: � Efeito da temperatura sobre a velocidade de reação: a. A equação de Arrhenius e a determinação experimental dos parâmetros de Arrhenius: fator pré-exponencial e Energia de ativação); • Teoria das colisões; CINÉTICA QUÍMICA • Teoria das colisões; • Teoria do complexo ativado; • Coordenada de reação; • Estado de transição; • Complexo ativado 3a AVALIAÇÃO PROGRAMA: � Catálise; � Princípios básicos da catálise; � Tipos e propriedades dos catalisadores; � Fenômenos envolvidos na catálise: a. Difusão; b. Adsorção (Adsorção física e Adsorção química); c. Desorção. CINÉTICA QUÍMICA c. Desorção. � Catálise homogênea; � Catálise heterogênea; � Catálise enzimática; � Mecanismo geral da catálise; � Energia de ativação para reações catalisadas; 4a AVALIAÇÃO PROGRAMA: � Fotoquímica; � Processos fotoquímicos; � Rendimento quântico; � Diagrama de Jablonski: a. Fluorescência; b. Fosforescência; c. Cruzamento inter-sistemas. � Reações fotoquímicas. CINÉTICA QUÍMICA 5a AVALIAÇÃO BIBLIOGRAFIA: 1) Atkins P. e De Paula, J, “Físico-Química”, Vol 3, Editora LTC, 7a ed., (2004). 2) Atkins P., “Físico-Química: Fundamentos”, Editora LTC, 3a ed., (2003). 3) Moore W. J., “Físico-Química”, Vols. 1 e 2, Editora Edgard Blucher, 4a ed., (2000). 4) Barrow, G. M., “Physical Chemistry”, 6a Ed., McGraw-Hill, N.Y., 1996. 5) Laidler K. J., “Chemical Kinetics”, Harper Collins Publishers, 3a ed., (1987). Agradecimentos: Prof. Regiane Maritan por ter cedido os slides dessa disciplina.
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