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11/07/2018 1 QUÍMICA GERAL E INORGÂNICA Reações Químicas em Meio Aquoso As reações ácido-base podem ser: Arrhenius Brønsted-Lowry Lewis REAÇÕES ÁCIDO-BASE Ácido: é toda substância que em solução aquosa libera H+ ou H3O +. Base: é toda substância que em solução aquosa libera o ânion OH-. Ácido: é uma espécie que tende a doar um próton. Base: é uma espécie que tende a receber um próton. Par Conjugado Ácido-Base: espécies químicas que diferem entre si por um H+. Ácido: receptor de par de elétrons. Base: doador de par de elétrons. Precipitação; Complexação. REAÇÃO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO Nas reações de precipitação, ácido-base e de formação de gás envolvem troca de íons em solução; • outros tipos de reações envolvem transferência de elétrons de um espécie para outra – Estas são chamadas de reações de oxidação-redução. Reações Redox REAÇÃO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO • Muitas envolvem a reação de uma substância com O2(g) • A reação envolve um metal reagindo com um não-metal Além disso, ambas reações envolvem a conversão de um elemento livre em íons. 11/07/2018 2 REAÇÃO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO Para converter um elemento livre em um íon, os átomos devem ganhar ou perder elétrons - Naturalmente, se um átomo perder elétrons, outro átomo deve aceitá-los. • Os átomos que perdem elétrons são oxidados, os átomos que ganham elétrons são reduzidos REAÇÃO DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO Um agente oxidante: contém um elemento no qual o estado de oxidação diminui em uma reação redox. • O agente oxidante sofre redução. • Um agente redutor: contém um elemento no qual o estado de oxidação aumenta em uma reação redox. • O agente redutor sofre oxidação. • Para reações que não ocorrem entre metais e não-metais, ou não envolvem O2, necessita-se de um método para determinar como os elétrons são transferidos. • Atribue-se um número a cada elemento em uma reação chamado de estado de oxidação que nos permite determinar o fluxo de elétrons na reação. • O estado de oxidação refere-se ao número de cargas que a espécie teria se houvesse transferência completa de elétrons; • estados de oxidação não são cargas dos íons! "estados de oxidação são cargas imaginárias atribuídas baseadas em um conjunto de regras” "cargas dos íons são cargas reais, cargas mensuráveis” REGRAS PARA ATRIBUIR O ESTADO DE OXIDAÇÃO 11/07/2018 3 REGRAS PARA ATRIBUIR O ESTADO DE OXIDAÇÃO (a) Metais do grupo I tem um estado de oxidação +1 em todos os seus compostos (b) Metais do grupo II tem um estado de oxidação +2 em todos os seus compostos REGRAS PARA ATRIBUIR O ESTADO DE OXIDAÇÃO Em seus compostos, os não-metais tem estados de oxidação de acordo com a tabela abaixo The Oxidation Numbers of Elements in their Compounds LEI DA CONSERVAÇÃO DAS MASSAS A massa total de uma reação química é constante. Os átomos não são criados nem destruídos em uma reação química, simplesmente eles rearranjam. Como os átomos não são criados nem destruídos em uma reação química, os químicos multiplicaram as fórmulas por fatores para mostrar o mesmo número de átomo de cada elemento em cada lado da reação. Este artifício matemático é conhecido como BALANCEAMENTO. Na + H2O NaOH + H2 2Na + 2H2O 2NaOH + H2 EQUAÇÃO NÃO BALANCEADA EQUAÇÃO BALANCEADA COEFICIENTE ESTEQUIOMÉTRICO 11/07/2018 4 BALANCEAMENTO Uma equação química balanceada simboliza as mudanças qualitativas e quantitativas que ocorrem em uma reação química. Os coeficientes estequiométricos nos dão os números relativos de mols dos reagentes e produtos que fazem parte de uma reação. As equações químicas podem ser balanceadas por dois métodos: - Método de balanceamento por tentativas ou direto: sem transferência de elétrons. - Método de balanceamento de equações de oxido-redução: ocorre a transferência de elétrons. É muito útil para as equações químicas simples, baseando- se nas seguintes regras práticas: 1ª – Selecionar os elementos (ou radicais) que apareçam apenas uma vez no primeiro e segundo membros da equação química; 2ª - Caso vários elementos (ou radicais) satisfaçam a condição anterior, deve-se optar por aquele que possui os índices maiores; Balanceamento por Tentativa 3ª – Após a seleção do elemento (ou radical), inverter os seus índices do primeiro para o segundo membro da equação e vice-versa, utilizando agora estes índices como coeficientes (escreva inclusive o coeficiente 1, apenas para lembrar que aquela parcela já foi ajustada); 4ª - Com a inversão feita, use os dois coeficientes para acertar os demais. Balanceamento por Tentativa Balanceamento por Tentativa C4H10(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l) Iniciar com a fórmula que tem o maior número de átomos ou maior número de elementos diferentes. C4H10(g) + O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) Os átomos de Oxigênio são os únicos que não estão balanceados a esquerda da equação. Exemplo: O butano (C4H10) é um dos ingrediente do gás natural. Ele queima na presença de oxigênio (O2) para formar dióxido de carbono (CO2) e água (H2O). Para montarmos a equação balanceada para esta reação, primeiro devemos escrever a equação principal. 11/07/2018 5 C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(l) Para remover a fração basta multiplicar todos os coeficientes estequiométricos por 2. 2 C4H10(g) + 13 O2(g) 8 CO2(g) + 10 H2O(l) C4H10(g) + O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) Os átomos de Oxigênio são os únicos que não estão balanceados a esquerda da equação. Balanceando o Oxigênio temos: 13 Método de balanceamento de equações de oxido-redução Regras práticas para balanceamento de equações redox 1º – Determinar o número de oxidação dos elementos envolvidos na reação para facilitar os cálculos. 2º - Calcular o total de elétrons perdidos e recebidos pelos elementos que sofrem oxidação e redução. Isto é feito multiplicando a variação do NOX pela maior atomicidade com que o elemento aparece na equação. 3º - O total de elétrons perdidos será invertido com total de elétrons recebidos, isto é, o coeficiente do elemento que sofre oxidação será o total de elétrons recebidos, e o coeficiente de elemento que sofre redução será, respectivamente, o total de elétrons perdidos. 4º - Escolha do membro da equação em que o total de elétrons perdidos ou recebidos (coeficientes da equação) será colocado. Os coeficientes invertidos, adquiridos da informação vinda do total de elétrons ganhos ou perdidos, devem ser colocados ao lado do elemento cujo NOX não se repete na equação, não importa o membro em que o elemento se encontre. Método de balanceamento de equações de oxido-redução 5º - Após determinar os coeficientes iniciais, o ajuste final é feito por tentativas. Exemplo: Método de balanceamento de equações de oxido-redução 1º – Determinar o número de oxidação dos elementos envolvidos na reação para facilitar os cálculos. 11/07/2018 6 Método de balanceamento de equações de oxido-redução 2º - Calcular o total de elétrons perdidos e recebidos pelos elementos que sofrem oxidação e redução. Isto é feito multiplicando a variação do NOX pela maior atomicidade com que o elemento aparece na equação. Temos então que: ● Cl perdeu 1 elétron (oxidação); porém, como são 2 átomos de Cloro, o total de elétrons perdidos é 2. ● Mn recebe 5 elétrons (redução); como existe apenas 1 átomo de Manganês, não há multiplicação alguma, pois a maior atomicidade do Mn já é 1. Método de balanceamento de equações de oxido-redução 3º e 4º – Fazer o ajuste inicial dos coeficientes utilizando a regra 3. Devemos colocar o coeficiente sempre ao lado dos elementos que apresentaram variação no NOX. Com esta primeira “etapa” do balanceamento a equaçãojá passou de: para: Note que o coeficiente 5 foi colocado ao lado do Cl2 e não ao lado do MnCl2. Isto ocorreu porque, no caso do MnCl2, o NOX se manteve o mesmo e a regra é clara ao impor que o coeficiente DEVE ser colocado ao lado do elemento que teve variação no NOX. 5º – Agora basta finalizar o ajuste por tentativas. E teremos como resultado final a seguinte equação balanceada: Método de balanceamento de equações de oxido-redução Exemplo: Realizar o balanceamento da equação abaixo. H2C2O4 + KMnO4 CO2 + MnO + K2O + H2O H2C2O4 + KMnO4 CO2 + MnO + K2O + H2OEtapa 1: H2C2O4 + KMnO4 CO2 + MnO + K2O + H2OEtapa 2: +1 +3 -2 +1 +7 -2 +4 -2 +2 -2 +1 -2 +1 -2 +3 +7 +4 +2 Oxidação: cada C perde 1 e- Redução: cada Mn ganha 5 e- Método de balanceamento de equações de oxido-redução 11/07/2018 7 H2C2O4 + KMnO4 CO2 + MnO + K2O + H2OEtapa 3: +3 +7 +4 +2 Como há dois átomos de C por unidade fórmula, cada H2C2O4 perde 2 x 1 ou 2 e - Cada KMnO4 ganha 5 e - 5 H2C2O4 + 2 KMnO4 CO2 + MnO + K2O + H2OEtapa 4: 5 H2C2O4 + 2 KMnO4 10 CO2 + 2 MnO + K2O + 5 H2OEtapa 5: Método de balanceamento de equações de oxido-redução Sugestões para o balanceamento de equações Ao balancear as equações químicas, existem diversos fatores que precisam ser levados em consideração: 1. Você só pode colocar números como índices na frente das moléculas, nunca no meio da molécula alterando a composição do composto. 2. Faça o balanceamento de moléculas grandes e com muitos átomos primeiro. Adicionar índices à frente destas moléculas pode bagunçar o ajuste de outras; por isto utilize as moléculas menores para realizar ajustes finos. 3. Se você não quiser manter números fracionários como índices, você poderá multiplicar toda a equação por um mesmo valor, de forma a neutralizar a fração. ⅓H2O 4. Deixe as moléculas que representam elementos puros por último; assim, quando você balancear estas moléculas não irá causar o desajuste de outras moléculas já balanceadas. Sugestões para o balanceamento de equações QUÍMICA GERAL E INORGÂNICA Reações Químicas em Meio Aquoso - Padronização de Soluções - 11/07/2018 8 • Na prática… Concentrações de soluções Preparar uma solução de NaOH 0,1 M • Normalmente padroniza-se a solução de NaOH por titulação com uma solução de ácido de concentração conhecida com exatidão. • O ácido monoprótico empregado é o hidrogenoftalato de potássio (KHP) – KHC8H4O4 – M.M. = 204,2g. • O KHP é um sólido branco, solúvel, comercializado de forma altamente pura. O número de mols do biftalato de potássio necessário para reagir com uma alíquota do NaOH 0,1M: 20 mL ? 1:1 m g do sal puro+ 100mL 20 mL 11/07/2018 9 • 3 Titulações com NaOH 0,1M • 1ª alíquota: Vi=X1 mL; Vf= X2 mL .·. Vg=X1 – X2 (mL) • 2ª alíquota; • 3ª alíquota. Fc = Volume Teórico Volume gasto Concentração Real = Concentração Teórica x Fc QUÍMICA GERAL E INORGÂNICA Reações Químicas em Meio Aquoso 4. Deixe as moléculas que representam elementos puros por último; assim, quando você balancear estas moléculas não irá causar o desajuste de outras moléculas já balanceadas. Sugestões para o balanceamento de equações RELAÇÕES ENTRE MOL, MASSA MOLAR, MOLÉCULAS, ÁTOMOS E VOLUME Obs: CNTP = condições normais de temperatura e pressão (0°C e 1atm). 1mol - 6,02 x 1023 - Massa (g) - Coeficiente - 22,71 Litros (L) 11/07/2018 10 CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO Estequiometria - origem grega: stoikheion (elemento) e metriã (medida). Estequiometria é um estudo das medidas dos elementos, ou seja, da fração que cada elemento participa em uma reação química. Existem basicamente 10 formas diferentes de se utilizar o cálculo estequiométrico, elas são utilizadas conforme são requeridas. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 1-Relações Molares (Mol – Mol); 2-Relações Mol – Massa; 3- Relações massa – massa; 4- Relações Massa – Volume; 5-Relações entre o número de moléculas (átomos) e massa, quantidade em mols ou volume; 6- Problemas Envolvendo mais de uma Reação; 7-Problemas Envolvendo a Lei de Gay-Lussac; 8- Problemas Envolvendo Reagentes em Excesso ou Reagente Limitante; 9-Sistema em que os reagentes são substâncias impuras; 10-Sistemas envolvendo rendimentos das reações. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 1-Relações Molares (Mol – Mol) Os dados da questão e as incógnitas pedidas são expressas em termos de mols. Exemplo: Quantos mols de O2 reagem com 3,17 mols de Al? CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 2-Relações Mol – Massa Os dados da questão são expressos em termos de mols (ou massa) e a incógnita é pedida em massa (ou quantidade em mols). Isto é facilmente resolvido aplicando-se um fator de conversão. Exemplo: Quantos mols de ácido clorídrico são necessários para produzir 23,4 gramas de cloreto de sódio a partir da equação: (massas atômicas: Na = 23; Cl= 35,5) 11/07/2018 11 3- Relações massa – massa As informações da questão e as incógnitas pedidas são expressas em termos de massa. Exemplo: Qual a massa de água, dada em gramas, produzida a partir de 8g de hidrogênio gás? CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 4- Relações Massa – Volume Os dados da questão são expressos em termos de massa e a incógnita é pedida em termos de volume. Caso o sistema não se encontre nas CNTP, deve-se calcular a quantidade em mols do gás e, a seguir, através da equação de estado, determinar o volume correspondente. Nas CPTP (273,15 K; 100 000 Pa) = 22,710 953 ± 0,000 021 L mol-1 Nas CNTP (273,15 K; 101 325 Pa) = 22,413 968 ± 0,000 020 L mol-1 CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO Exemplo: Calcular o volume de CO2 produzido numa temperatura de 27° e pressão de 1 atm, na reação de 16 g de oxigênio com monóxido de carbono. Dado: constante universal dos gases: 0,082 atm·L·mol–1·K–1 5-Relações entre o número de moléculas (átomos) e massa, quantidade em mols ou volume. Os dados da questão são expressos em termos de número de moléculas ou número de átomos e a quantidade incógnita é pedida em massa, mols ou volume. Exemplo: Quantas Moléculas de água são produzidas a partir de 16g de oxigênio gás? CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 11/07/2018 12 6- Problemas Envolvendo mais de uma Reação CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO Problemas que envolvem mais de uma reação devem ser escritas e balanceadas todas as reações envolvidas no problema. Neste caso, nota-se que é possível efetuar a soma algébrica dessas reações, bastando, para isso, multiplicar ou dividir as reações a fim de cancelarmos as substâncias intermediárias e restar uma única reação. 1) 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O 2) 4NO + 2O2 → 4NO2 3) 4NO2 + 4/3H2O → 8/3HNO3 + 4/3NO 4NH3 + 7O2 → 14/3H2O + 8/3HNO3 + 4/3NO 12NH3 + 21O2 → 14H2O + 8HNO3 + 4NO x 3 CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 7-Problemas Envolvendo a Lei de Gay-Lussac “Os volumes das substâncias gasosas participantes de uma reação química, estando nas mesmas condições de temperatura e pressão, guardam entre si uma relação constante entre os menores números inteiros possíveis”. Experiência Volume decomposto de vapor d'água Volume produzido de gás hidrogênio Volume produzido de gás oxigênio 1º 1L 1L 0,5L 2º 2L 2L 1L 3º 4L 4L 2L Vvapor d’água : Vhidrogênio : Voxigênio 2 : 2 : 1 CNTP (273,15 K; 100 000 Pa) = 22,710 953 ± 0,000 021 L mol−1 Exemplo: Se 20,0 litros de CO2 são produzidos durante a combustão do pentano, C5H12, quantos litros de O2 estavam presentes no inicio da reação? (Volume molar de um gás nas CNTP = 22,71 L/mol) CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 8- Problemas Envolvendo Reagentes em Excesso ou Reagente Limitante Quando são fornecidas quantidades (massa, volume, mols, etc.) de dois reagentes, devemos verificarse existe excesso de algum reagente. As quantidades de substâncias que participam da reação química são sempre proporcionais aos coeficientes da equação. Se a quantidade dos reagentes estiver fora da proporção indicada pelos coeficientes da equação, reagirá somente a parcela que se encontra de acordo com as proporções. A parte que estiver em excessos não reage e é considerada excesso. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 11/07/2018 13 Exemplo: (PUC/SP) - 10,00g de ácido sulfúrico são adicionados a 7,40g de hidróxido de cálcio. Sabe-se que um dos reagentes está em excesso. Após completar a reação, restarão: O reagente detectado em excesso não pode ser levado em conta para o cálculo da massa pedida. Ajustar as proporções x g CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO x = 9,8g de H2SO4 Na questão utiliza 9-Sistema em que os reagentes são substâncias impuras Nesta situação é importante calcular a massa referente à parte pura, arbitrando que as impurezas não participam da reação. O Grau de pureza ( p), é o quociente entre a massa da substância pura e a massa total da amostra (substância impura). Exemplo: (U.E. MARINGÁ/SP) - A decomposição térmica do CaCO3, se dá de acordo coma equação. CaCO3→ CaO + CO2. Quantas toneladas de óxido de cálcio serão produzidas através da decomposição de 100 toneladas de carbonato de cálcio com 90% de pureza? (Ca = 40; O = 16; C= 12) Parte 1 (calcular como se a pureza fosse 100%) Parte 2 (Ajustar a pureza) 10-Sistemas envolvendo rendimentos das reações Se uma reação química não gera as quantidades esperadas de produtos de acordo com a proporção da reação química, significa que o rendimento não foi total. O rendimento de uma reação é o quociente entre a quantidade de produto realmente obtida e a quantidade esperada, de acordo com a proporção da equação química. CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO 132g se o rendimento tivesse sido de 100%, mas a reação produziu apenas 118,8 g. Para calcular o rendimento da reação, temos que equacionar o projetado com o obtido Exemplo: A combustão de 36g de grafite (C) provocou a formação de 118,8g de gás carbônico. Qual foi o rendimento da reação? (C = 12; O = 16) CÁLCULO ESTEQUIOMÉTRICO
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