Álcoois: Nomenclatura, Propriedades e Métodos de Obtenção

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ÁLCOOIS 
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Farmácia – QMC 1104 
• Álcoois são substâncias que possuem um grupo hidroxila (OH) 
ligado a átomos de carbono sp3. 
• Um grande número de substâncias que ocorrem naturalmente 
contêm o grupo hidroxila. 
ÁLCOOIS 
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1. Identificar e nomear a cadeia principal. 
2. Identificar e nomear os substituintes. 
3. Atribuir um localizador para cada substituinte. 
4. Distribuir o nome dos substituintes em ordem alfabética. 
• Quando nomear a cadeia principal, substituir o sufixo “o” por 
“ol”, para indicar a presença de um grupo hidroxila. 
• Quando numerar a cadeia principal de um álcool, o grupo 
hidroxila deve receber o menor número possível, 
 
 
NOMENCLATURA 
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• A nomenclatura da IUPAC reconhece os nomes comuns de 
muitos álcoois. 
 
NOMENCLATURA 
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Fórmula Nomenclatura Nome comum 
CH3OH metanol álcool metílico 
C2H5OH etanol álcool etílico 
C3H7OH propan-2-ol álcool iso-propílico 
• Os álcoois são também designados como primário, secundário 
ou terciário, dependendo do número de grupos alquila ligados 
diretamente à posição alfa (α) (o átomo de carbono ligado ao 
grupo hidroxila). 
 
 
 
 
 
 
• Álcoois cíclicos são numerados a partir da posição que suporta 
o grupo hidroxila. 
NOMENCLATURA 
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ISOMERIA 
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• Metanol é o mais simples dos álcoois. É tóxico e a sua ingestão, 
mesmo em pequenas quantidades, pode causar cegueira e morte. O 
metanol pode ser obtido a partir do aquecimento de madeira na 
ausência de ar, sendo por isso chamado de “álcool de madeira”. 
Industrialmente, o metanol é preparado através da reação entre o 
dióxido de carbono (CO2) e o hidrogênio gasoso (H2) na presença de 
catalisadores apropriados. 
 
• Etanol também chamado álcool de grãos, é produzido a partir da 
fermentação de cereais, frutos, ou cana-de-açúcar, um processo que 
tem sido largamente utilizado há milhares de anos. Industrialmente, o 
etanol é obtido através da hidratação de etileno catalisada por ácido. 
O etanol, que é próprio para beber, é altamente tributado pela 
maioria dos governos. 
Álcoois Importantes Comercialmente 
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• Um poliol é um álcool contendo múltiplos grupos hidroxila; 
• Compostos com 2 hidroxilas são chamados de glicóis ou dióis; 
• Compostos com 3 hidroxilas são chamados de trióis. 
 
 
 
Álcoois Poli-hídricos (poliol) 
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1,2,3-propanotriol 
(glicerina, glicerol) 
nitroglicerina 
Dinamite 
• As propriedades físicas dos álcoois são bastante diferentes das 
propriedades físicas dos alcanos. Por exemplo, compare os 
pontos de ebulição do etano e do etanol. 
 
 
 
 
 
 
 
• O ponto de ebulição do etanol é muito mais elevado do que os 
das outras duas substâncias por causa das interações, através 
de ligação de hidrogênio, que ocorrem entre as moléculas de 
etanol. 
PROPRIEDADES FÍSICAS 
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PONTO DE EBULIÇÃO 
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Composto Estrutura Peso Molecular aprox. 
(g/mol) 
Ponto de Ebulição 
P.e. (oC) 
n-Pentano CH3(CH2)3CH3 72,0 35-36 
Dietiléter CH3CH2OCH2CH3 74,0 35-36 
1-Cloropropano CH3CH2CH2Cl 78,0 45-46 
n-Butanol CH3CH2CH2CH2OH 74,0 117-118 
Tabela comparativa entre pontos de ebulição 
 
PROPRIEDADES FÍSICAS 
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• Por exemplo, o metanol é miscível com água, o que significa que o 
metanol pode ser misturado com água em qualquer proporção. No 
entanto, nem todos os álcoois são miscíveis com água. Para entender 
o motivo, temos de perceber que cada álcool tem duas regiões. 
• A região hidrofóbica não interage bem com água, enquanto a região 
hidrofílica interage com a água através de ligação de hidrogênio. 
• À medida que o tamanho da região hidrofóbica aumenta, a 
solubilidade em água diminui. Por exemplo, o octanol exibe uma 
solubilidade extremamente baixa em água à temperatura ambiente. 
Álcoois com mais de oito átomos de carbono, tais como nonanol e 
decanol, são considerados como insolúveis em água. 
PROPRIEDADES FÍSICAS 
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• Industrialmente 
Métodos de Obtenção 
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Métodos de Obtenção 
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• Laboratorial 
a) A partir de alcenos por oximercuração-desmercuração 
 
 
 
 
 
b) Hidroboração-Oxidação 
Métodos de Obtenção 
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• Laboratorial 
c) Hidroxilação de Alcenos – Formação de Dióis 
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Métodos de Obtenção 
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• Laboratorial 
d) A partir de Reagente de Grignard 
Métodos de Obtenção 
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• Laboratorial 
e) Hidrólise de haletos de alquila 
 
 
 
f) Redução de compostos 
Agentes de redução: 
 
 
Métodos de Obtenção 
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• Laboratorial 
f) Redução de compostos 
 
 
1) Reações a partir da quebra R--OH 
a) Conversão de álcoois a haletos de alquila 
Quando os álcoois reagem com um haleto de hidrogênio, ocorre 
uma substituição produzindo um haleto de alquila e água: 
Reações de Álcoois 
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• A ordem de reatividade dos álcoois é 3o > 2o > 1o > metila. 
• A ordem de reatividade dos haletos de hidrogênio é HI > HBr > HCl 
 
 
1) Reações a partir da quebra R--OH 
a) Conversão de álcoois a haletos de alquila 
Exemplos: 
 
 
 
 
 
 
 
Reações de Álcoois 
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1) Reações a partir da quebra R--OH 
a) Conversão de álcoois a haletos de alquila 
Outros reagentes: PBr3 
 
 
 
 
Reações de Álcoois 
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Sn2: Inversão da 
configuração. 
 
 
1) Reações a partir da quebra R--OH 
a) Conversão de álcoois a haletos de alquila 
Outros reagentes: O cloreto de tionila (SOCl2) e piridina 
 
 
 
Reações de Álcoois 
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Sn2: Inversão da 
configuração. 
 
 
1) Reações a partir da quebra R--OH 
b) Eliminação - Desidratação de álcoois para formação de alcenos 
Reações de Álcoois 
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1) Reações a partir da quebra R--OH 
b) Eliminação - Desidratação de álcoois para formação de alcenos 
Reações de Álcoois 
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2) Reações a partir da quebra de RO--H 
a) Acidez de álcoois: A base conjugada de um álcool é chamada 
de íon alcóxido e apresenta uma carga negativa no átomo de 
oxigênio. 
Reações de Álcoois 
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Exemplo: 
 
 
2) Reações a partir da quebra de RO--H 
a) Acidez de álcoois 
Reações de Álcoois 
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• Quanto mais estável o íon alcóxido, mais ácido o álcool de origem; 
• A estabilidade não é analisada a partir do efeito +I, mas sim pela 
capacidade de solvatação; 
• Ânions volumosos tem a carga negativa pouco acessível, sendo mais 
difícil a solvatação, e consequentemente mais instáveis são estes ânions. 
 
 
2) Reações a partir da quebra de RO--H 
b) Formação de ésteres: 
b1) A partir de ácidos inorgânicos: 
 
 
 
b2) A partir de ácidos orgânicos: “Reação de esterificação” 
 
 
Reações de Álcoois 
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Reações de Álcoois 
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b3) Conversão de álcoois a Tosilatos da Alquila (leaving 
group = Grupo de saída) : 
Resumindo: transforma ¨-OH ¨ em ¨-OTs¨ 
Reações de Substituição e Eliminação 
usando Tosilatos 
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Exemplos de Reações de Substituição 
usando Tosilatos 
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3) Reações de oxidação 
• O resultado de um processo de oxidação depende se o álcool 
de partida é primário, secundário ou terciário. 
 
Reações de Álcoois 
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3.1) Álcool primário: 
3.2) Álcool secundário: 
3.3) Álcool terciário: 
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO EM 
COMPOSTOS CONTENDO O, S, N e Halogênios 
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3) Reações de oxidação 
a) Álcool com boa solubilidade em água: 
• Dicromato de sódio em H2SO4 aquoso: 
 
 
 
 
 
 
 
 
• Quando um álcool primário é oxidado com dicromato de sódio, 
obtém-se um ácido carboxílico. 
Reações de Álcoois 
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373) Reações de oxidação 
• A fim de produzir o aldeído como um produto final, é necessário usar 
um reagente oxidante mais seletivo, que irá reagir com o álcool, mas 
não reagir com o aldeído. Muitos desses reagentes estão disponíveis, 
incluindo o clorocromato de piridínio (PCC). 
 
 
 
 
 
 
Reações de Álcoois 
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3) Reações de oxidação 
b) Álcool com baixa solubilidade em água: 
1) Reagente de Jones: Usa CrO3 em acetona, mais H2SO4. 
• moléculas não sensíveis à H+ = oxidante forte 
 
 
 
 
Reações de Álcoois 
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3) Reações de oxidação 
b) Álcool com baixa solubilidade em água: 
2) Reagente de Sarret: Usa CrO3 mais piridina. 
• moléculas sensíveis à H+ = oxidante brando 
3) Reagente de Collins: Usa CrO3 mais piridina em diclorometano. 
Exemplos: 
 
 
Reações de Álcoois 
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Vantagem: também não afetam (oxidam) ligações duplas: 
3) Reações de oxidação 
Reagentes para oxidação de álcoois primários e secundários. 
• PCC 
 
 
 
 
• PDC 
 
Reações de Álcoois 
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Reações de Álcoois 
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3) Reações de oxidação 
 
OXIDAÇÃO DE SWERN: Dimetil sulfóxido na presença de cloreto 
 de oxalila em meio básico (aminas) promovem a oxidação de álcoois 
primários a aldeídos e de álcoois secundários à cetonas de forma 
branda. 
 
 
Reações de Álcoois 
Mecanismo da oxidação de Swern 
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3) Reações de oxidação 
c) Para baixa e alta solubilidade. 
• Utilização de permanganato de potássio (KMnO4) 
• É um reagente mais forte que o K2Cr2O7 ou Na2Cr2O7. 
• Importância: Oxida álcoois primários até ácidos carboxílicos. 
 
 
 
 
 
d) Dióxido de manganês (MnO2) 
• Ataca somente álcoois benzílicos e alílicos. Não ataca duplas ligações 
e transforma álcoois primários em aldeídos. 
 
 
 
 
 
 
 
 
Reações de Álcoois 
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Ligações duplas do anel não sofrem ataque devido a alta estabilidade. 
3) Reações de oxidação 
e) Clivagem de glicóis. 
• Quebra a ligação C – C e depois oxida. 
 
 
 
 
Reações de Álcoois 
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Reações de Álcoois 
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3) Reações de oxidação 
f) Rearranjo Pinacol-Pinacolona: Desidratação de Glicóis 
seguido de oxidação em meio ácido aquoso. 
Reações de Álcoois 
Oxidação com Hipoclorito de Sódio (Água Sanitária) 
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3) Reações de oxidação 
g) Formação de Éteres 
• A desidratação para formar um éter geralmente ocorre à uma 
temperatura mais baixa do que a desidratação para produzir um 
alqueno. A temperatura ideal depende de cada álcool. 
Reações de Álcoois 
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Reações de Álcoois 
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Redução e Oxidação de Álcoois: Resumo 
RESUMO REACIONAL 
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