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1 ESTUDO DO SISTEMA CRISTALINO A geometria da célula unitária é definida por três arestas a, b, c e três ângulos α, β, γ, os parâmetros de rede. PARÂMETROS DE REDE • Parâmetro cristalino a = distância repetida entre posições equivalentes no cristal. Ele é paralelo ao eixo cristalino. Quando o cristal é cúbico, o parâmetro cristalino a é o mesmo nas três direções coordenadas. • O vértice da cela unitária pode ser colocado em qualquer lugar no interior do cristal. O vértice pode localizar-se no centro do átomo, em qualquer outra posição do seu interior, ou ainda entre os átomos, desde que definindo a regularidade cristalina. Estrutura Cúbica Simples Átomos se tocam ao longo do parâmetro de rede Estrutura Cúbica de Faces Centradas Átomos se tocam ao longo da diagonal das faces Estrutura Cúbica de Corpo Centrado Átomos tocam-se ao longo da diagonal do cubo a R a a 2 Uma cela unitária hexagonal simples tem ângulos de 120º no interior de sua base. O volume na figura (a) é três vezes maior que o da célula na figura (b), mas o número de átomos por unidade de volume é o mesmo nas duas células. Calcule o volume de uma cela unitária CFC em termos do raio atômico R. Densidade O conhecimento da estrutura cristalina possibilita a determinação da densidade verdadeira ρ do sólido: n = nº átomos em cada célula unitária A = peso atômico Vc = volume da célula unitária NA = nº de Avogadro Exemplo: Densidade 3 Diz-se que há um Empacotamento Normal de Esferas quando estas se arranjam uma ao lado da outra, em uma distância de equilíbrio, sem que haja interpenetração entre as mesmas EMPILHAMENTO SIMPLES: EMPACOTAMENTO QUADRADO EMPILHAMENTO DENSO: EMPACOTAMENTO HEXAGONAL DENSO A) UTILIZANDO EMPILHAMENTO SIMPLES (QUADRADO) i) Alinhamento dos centros dos átomos em todas as camadas Ocupação de 52% do espaço 4 Cela unitária resultante: Cúbica Simples (CS) ii) a) Alinhamento dos centros dos átomos da camada superior (2ª camada) nos vãos da camada inferior (1ª camada) ii) b) A 3ª camada se alinha com a 1ª camada Ocupação de 68% do espaço A) UTILIZANDO EMPILHAMENTO SIMPLES (QUADRADO) Cela unitária resultante: Cúbica de Corpo Centrado (CCC) B) UTILIZANDO EMPILHAMENTO DENSO Empacotamento hexagonal denso (ehd) Empacotamento cúbico denso (ecd) ABCA 5 Empacotamento cúbico denso (ecd) ABCA Cela unitária resultante: Cúbica de Face Centrada (CFC) Ocupação de 74% do espaço Empacotamento cúbico denso = cela cúbica de face centrada ech = ecd = Ocupação de 74% do espaço Empacotamento hexagonal denso: não resulta em cela unitária cúbica, pertence ao Sistema de Bravais hexagonal: paralelepípedo Fator de Empacotamento Atômico (FEA) 6 FEA para CS (Resp. 0,52) FEA para CCC (Resp. 0,68) COMO ACONTECE O EMPACOTAMENTO? Empacotamento cúbico simples da fluorita COMO ACONTECE O EMPACOTAMENTO? Visão da cela unitária no empacotamento cúbico da fluorita COMO ACONTECE O EMPACOTAMENTO? Empacotamento cúbico da halita COMO ACONTECE O EMPACOTAMENTO? Visão da cela unitária no empacotamento cúbico da halita 7 COMO ACONTECE O EMPACOTAMENTO? Empacotamento hexagonal do rutilo COMO ACONTECE O EMPACOTAMENTO? Visão da cela unitária no empacotamento hexagonal do rutilo Esferas de tamanhos diferentes: cátions e ânions 8
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