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1- Escreva as configurações eletrônicas completas das seguintes espécies: a) Os3+; b) Fe3+; c) Se2-; d) Ni; e) As3+ a) B; b) Mg; c) Ar; d) Ni2+; e) Rb; b) Se; 2- Sabendo-se que a configuração eletrônica da prata (Ag) é 1s2 2s2 2p6 3s2 3p64s23d104p6 5s14d10, escreva a configuração eletrônica do íon prata (Ag+). 3- Defina energia de rede e explique os principais fatores que influenciam na sua magnitude. 4- Preveja a ordem crescente de energia de rede dos compostos a seguir, justificando sua resposta. NaCl, MgCl2 e MgO 5- Para a cela unitária abaixo, determine o número de cátions e ânions presentes e a fórmula molecular do composto. Comparando este composto com o Rb2Se, qual você espera exibir a maior energia de rede? Justifique. 6- Desenhe as estruturas de Lewis para as moléculas abaixo, prevendo a geometria molecular e indicando a carga formal de cada um dos átomos: a) HCl b) OCl- c) NO3- d)HClO e) NO2- f) CCl4 g) COCl2 h) ONF i) NF3 j) BH4- l) BrO- m) NH2- n) H2CO a) CF4 b) H2S c) NH3 d) BCl3 e) ICl3 f) IO3- g) ICl4+ h) SiH4 i) PCl3 j) CS2 l) SiO2 m) NF3 d) I3- a) PCl3 b) H2CS c) XeF4 7- Para as moléculas orgânicas abaixo, determine a hibridização dos átomos indicados em vermelho. 8- Identifique os orbitais híbridos utilizados pelos átomos de fósforo nas seguintes espécies: a) PCl4+ ; b) PCl6- ; c) PCl5 ; PCl3 9- Determine as três possíveis estruturas de Lewis para o íon OCN- e decida qual das três é a mais razoável. 10-Os compostos azo apresentam as mais variadas aplicações, principalmente na indústria de corantes. Analise as seguintes moléculas contendo o grupo azo e responda: a) Qual é a hibridização dos átomos de nitrogênio indicados em vermelho? b) Quantos orbitais atômicos não-hibridizados existem nos átomos de nitrogênio? 11- Classifique as moléculas abaixo em polar ou apolar: a) GaCl4- ; b) TeF4 ; c) SbCl4- ; d) SiCl4 ; e) SF4 ; f) SO2Cl2 ; g) (CH3)2Be ; h) BH2- 12- O dicloroetileno (C2H2Cl2) apresenta três diferentes isômeros, representados abaixo. Foi determinado experimentalmente, que um destes isômeros apresenta momento de dipolo igual a zero. Identifique esta molécula. 13- Analise os três isômeros do diclorobenzeno e identifique os que são polares. 14- Para as ligações químicas abaixo, calcule a ordem de ligação e indique qual delas tem o maior comprimento de ligação. Justifique. a) b) 15- Em qual dos compostos abaixo, você espera que a energia da ligação CN seja maior. Justifique. 16- Calcule o ΔH para as seguintes reações, indicando se a reação é endotérmica ou exotérmica: a) P4O6(s) + 2O2(g)P4O10(s) Dados: P4 (s) + 5O2(g) P4O10(s) ΔH = - 2.940,1kJ P4(s) + 3O2(g) P4O6(s) ΔH = - 1.640,1kJ b) 3H2(g) + O3(g)3H2O(g) Dados: 2H2(g) + O2(g)2H2O(g) ΔH = - 483,6kJ 3O2(g)2O3(g) ΔH = +284,6 kJ c) C2H4(g) + 6F2(g)2CF4(g)+ 4HF(g) Dados: H2(g) + F2(g)2HF(g) ΔH = - 537kJ C(s)+ 2F2(g)CF4(g) ΔH = -680 kJ 2C(s) + 2H2(g) C2H4(g) ΔH = +52,3kJ 17- Consulte os valores de ΔHfona literatura e calcule o ΔHo das seguintes reações: a) 2Al(s) + Fe2O3(s)Al2O3(s) + 2Fe(s) b) 2SO2(g) + O2(g)2SO3(g) 18- Estime o ΔH das seguintes reações: a) CH3CH2I(g) + H2O(g) CH3CH2OH(g) + HI(g) b) C2H4(g) + H2O2(g)HO(CH2)2OH(g) c) C2H4(g) + HCN(g)CH3CH2CN(g) d) 2NCl3(g) N2(g) + 3Cl2(g) Dados: Ligação Entalpiamédia (kJ/mol) Ligação Entalpiamédia (kJ/mol) C-H 412 C-O 360 C-C 348 H-I 299 O-H 463 C-I 238 O-O 146 C=C 614 891 941 N-Cl 200 Cl-Cl 242 19- Classifique os processos a seguir em espontâneo ou não-espontâneo. a) Derretimento de cubos de gelo a -5 oC e pressão de 1 atm. b) Dissolução de açúcar em café a 40 oC. c) Separação de uma mistura de N2(g) e O2(g) e duas amostras contendo N2(g) e O2(g)puros. d) Reação de sódio metálico e cloro gasoso para formar NaCl(s). 20- Qual o sinal que você espera para ΔS nos processos do exercício anterior? Justifique. 21- Para cada um dos seguintes pares, indique qual substância possui maior entropia molar a uma determinada temperatura, justificando sua resposta. a) Ar(l) ou Ar(g) b) 100 g de Na2SO4(s) ou 100 g de Na2SO4(aq). 22- Estime o sinal de ΔS para cada uma das seguintes reações: a) 2SO2(g) + O2(g)2SO3(g) b) Ba(OH)2(s)BaO(s) + H2O(g) c) FeCl2(s) + H2(g)Fe(s)+ 2HCl(g) d) CO(g) + 2H2(g) CH3OH(l) 23- Para determinada reação química, ΔHo = -19,5 kJ e ΔSo = +42,7 J/K. a) A reação libera ou absorve calor? b) A entropia do sistema aumenta ou diminui? c) Calcule ΔGo para a reação a 298K. d) A reação é espontânea? Justifique. 24- Preveja a espontaneidade de cada uma das seguintes reações químicas a 298K. Para as reações não-espontâneas, determine a temperatura na qual ela se tornaria espontânea (se houver). a)N2(g) + 3F2(g) 2NF3(g) ΔHo = -249kJ e ΔSo = -278 J/K b) N2(g) + 3Cl2(g) 2NCl3(g) ΔHo = +460kJ e ΔSo = -275 J/K c)N2F4(g) 2NF2(g) ΔHo = +85kJ e ΔSo = 198 J/K d) 2PbS(s) + 3O2(g) 2PbO(s) + 2SO2(g) ΔHo = -844kJ e ΔSo = -165 J/K e) 2POCl3(g) 2PCl3(g) + O2(g) ΔHo = +572kJ e ΔSo = +179 J/K 25-Considere a decomposição do ozônio O3(g) O2(g) + O(g) e responda: a) (1,0) Qual o valor de ΔHo desta reação? Explique o sinal do mesmo. Dados: ΔHof O(g) = 249,2 kJ/mol; ΔHof O3(g) = 142,7 kJ/mol; b) (0,5) Qual o valor de ΔGo para esta reação? Dados: ΔGof O(g) = 231,7 kJ/mol; ΔGof O3(g) = 163,2 kJ/mol; c) (1,0) Discuta o sinal de ΔS para esta decomposição e a influência da temperatura na estabilidade do O3(g). 26- A reação PCl5(g)PCl3(g) + Cl2(g) foi estudada a 250 oC. No equilíbrio, [PCl5] = 4,2 x 10-5, [PCl3] = 1,3 x 10-2 mol/L e [Cl2] = 3,9 x 10-3. Calcule K para a reação. 27- O trióxido de dinitrogênio decompõe-se em NO e NO2 em um processo endotérmico (ΔH = 40,5 kJ/mol): N2O3(g) NO(g) + NO2(g) Preveja em que sentido do equilíbrio será deslocado após: a) adição de mais N2O3. b) adição de mais NO2. c) aumento do volume do frasco da reação. d) diminuição da temperatura. 28- Escreva a fórmula da base conjugada de cada um dos seguintes ácidos: a) HCN b) HSO4- c) HF 29- Quais são os produtos de cada uma das seguintes reações ácido-base? Indique o ácido e sua base conjugada ou a base e seu ácido conjugado. a) HNO3 + H2O b) HSO4- + H2O c) H3O+ + F- 30- Tal como a água, o metanol líquido pode ser protonado por espécies ácidas. Dados os equilíbrios, discuta se as afirmativas a seguir são válidas ou não. HCl + CH3OH CH3OH2+ + Cl- pKa = 1,2 HNO3 + CH3OH CH3OH2+ + NO3- pKa = 3,2 HOAc + CH3OH CH3OH2+ + OAc- pKa = 9,7 HOAc + H2O H3O+ + OAc- pKa = 4,7 a) A ionização do ácido acético é mais intensa em metanol do que em água. b) A base mais forte em metanol é o Cl- 31- Considere a reação: 2N2H4(g) + 2NO2(g)3N2(g) + 4H2O(g) a) Desejando estocar a mistura combustível de modo que a conversão em produtos seja mínima, deve-se elevar ou reduzir a pressão do reservatório? Justifique. b) Sendo a reação direta exotérmica, é conveniente manter o reservatório a baixas temperaturas? Por quê? 32- Analise a reação de obtenção industrial da amônia: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ΔH = -22 Kcal Indique como você alteraria os seguintes parâmetros no sentido de aumentar a quantidade de amônia produzida: a) pressão c) temperatura 33- Escreva as equações balanceadas mostrando como o íon hidrogenooxalato, HC2O4-, pode ser tanto um ácido como uma base de bronsted. 34- Uma solução aquosa tem um pH de 3,75. Qual é a concentração de íons H+ na solução. Ela é ácida ou básica? 35- Qual é o pH de uma solução 0,00075 mol/L de HCl? Qual é a concentração de OH- nessa solução? 36- Qual é o pH de uma solução 0,0015 mol/L de Ba(OH)2? 37- Analise as reações de dissociação ácida a seguir: C6H5OH(aq)+ H2O(l)H3O+(aq) + C6H5O-(aq) Ka = 1,3 x 10-10 HCO2H(aq) + H2O(l)H3O+(aq) + HCO2-(aq) Ka = 1,8 x 10-4 HC2O4- + H2O C2O42- + H3O+ Ka = 6,4 x 10-5 a) Qual é o ácido mais forte? b) Qual ácido tem a base conjugada mais fraca? c) Qual ácido tem a base conjugada mais forte? 38- A dissolução do K2CO3 em água leva a uma solução básica. Escreva uma equação balanceada mostrando com como o íon carbonato é responsável por esse efeito. 39- Um ácido fraco tem Ka = 6,5 x 10-5. Qual é o valor de pka para o ácido? 40- O hidrocloreto de epinefrina tem um valor de pka de 9,53. Qual é o valor de Ka? 41- Qual é o ácido mais forte: C6H5CO2H (pka = 4,20) ou ClC6H4CO2H (pka = 2,88)? 42- O íon trimetilamônio (CH3)3NH+ é o ácido conjugado da trimetilamina (CH3)3N, que é uma base fraca. O pka da (CH3)3NH+ é 9,80. Qual é o kb da trimetilamina? 43- Uma solução 0,015 mol/L de HOCN tem um pH = 2,67. a) Qual é a concentração de H+ na solução? b) Calcule ka. 44- Uma solução 0,025 mol/L de hidroxilamina tem um pH de 9,11. Qual é o valor de kb para essa base? H2NOH(aq) + H2O(l)H3NOH+(aq) + OH-(aq) 45- Uma solução 2,5 x 10-3 mol/L de um ácido desconhecido tem um pH = 3,80. a) Qual é a [H+]? b) O ácido é forte, moderadamente fraco (ka aprox. 10-5) ou muito fraco (ka aprox. 10-10)? 46- Quais as concentrações de H+, acetato e ácido acético no equilíbrio em uma solução 0,20 mol/L de ácido acético? (ka = 1,8 x 10-5). 47- Quais as concentrações de H+, CN- e HCN no equilíbrio em uma solução 0,025 mol/L de HCN? (ka = 4,0 x 10-10). Calcule o pH da solução. 48- Quais as concentrações de NH3, NH4+ e OH- no equilíbrio em uma solução 0,15 mol/L de amônia? (kb = 1,8 x 10-5). 49- A base fraca metilamina tem kb = 4,2 x 10-4. Ela reage com água na seguinte reação: CH3NH2(aq) + H2O(l) CH3NH3+(aq) + OH-(aq) Calcule a [OH-] no equilíbrio em uma solução 0,25 mol/L da base. Quais são o pH e o pOH da solução? 50- Qual é o pH de uma solução 0,20 mol/L de amônia contendo 0,20 mol/L de NH4Cl? kb = 1,8 x 10-5. 51- Calcule o pH da solução que tem uma concentração de ácido acético de 0,050 mol/L e uma concentração de acetato de sódio de 0,075 mol/L ka = 1,8 x 10-5. 52- Calcule o pH de uma solução que contém 0,050 mol/L de NH4Cl e 0,045 mol/L de NH3. ka = 5,6 x 10-10