Buscar

Handbook of Functionalized Organometallics Applications in Synthesis [Vols 1 and 2] - P. Knochel (Wiley, 2005) WW

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 3, do total de 681 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 6, do total de 681 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes
Você viu 9, do total de 681 páginas

Faça como milhares de estudantes: teste grátis o Passei Direto

Esse e outros conteúdos desbloqueados

16 milhões de materiais de várias disciplinas

Impressão de materiais

Agora você pode testar o

Passei Direto grátis

Você também pode ser Premium ajudando estudantes

Prévia do material em texto

�������� �� 	
���
����
���
������������
��
��������	�
��
� ���� ���	
��
��
����
� � ���� ��������� ������ � !� " ��� ���#$ ����
�� 
�%&'( )���*�)++)+�,
������ �� �	
� �
�����
������� �����	
������� �� 	
���
������ �������
���� ����
����
����$ �%&' )���*�)�*,-�-
��������� ����� 	
���
�
����
� 
� �����
� �������
�
���.$ �%&' )���*�)�-,��*
�� 
������� ��� ���������� �� 	
����
��������������� ��������
��
��
�����
���
,)/ 
���0 �� � 1��� �0 2��
 �, 3�����0 ��4 -+ ��!��0
���.$ �%&' )���*�)��+/�+
������� 
�� ����� �� 	
����
�����
�
�� ������ ��� �����
�
�������
�
�
��
�� ������ ��� 	
�� ����
����
���.$ �%&' )���*�)�-+)�*
���� ���� !��
� 	
���
������ � 
���
�� �������
���.$ �%&' )���*�)�-.���
���"���� ��� #�����""� $� �� 	
����
!"
��
��#���� ������������
�
�������
�
�������� ��� !���
���
���
���.$ �%&' )���*�)�*+���
����� �� 	
���
�
���
� ��� $
����
� 
� �����
�
�������
�
����$ �%&' )���*�)�.�/��
���"���� ��� #�����""� $� �� 	
����
!���
�� ���������
� �������
�
%
�� ������������
� �����
���
! ����������
&� �������� 
� ����� '��
���
����$ �%&' )���*�)�.).�*
�������� �� 	
���
����
���
������������
��
�		�
��
��� 
� ���
���
�
������ �� �	
� �
�����
������
��
� 
��� �������
5�
��� ��� �3 �
� �0���
��42���6�7� �����0�8��1��0��9�
&������4�0���:� �;+)
���0 <
/+)** 6=�	
��
��� ���
� ��� ����� ����	�
�� �
 �	��
���� ���
��������
 ��������� ������
������ ���
����
��	����� ��� ����	�
�� �� ��� ������� �
�
	�������	�� �����	��� 	� �
��� ������
	�����	�� �
	� ����� �� �� ���� �� �������
 ������ ��� ���	��� �� ���� 	� �	�� �
��
����������� ����� 	��������	���� ����������
����	�� �� ��
�� 	���� ��
 	�����������
�� 	����������
����	�
 �� ��
����� �	�� ���� ����	�� ���
������� ����	�
 �	�	�����
���
�������	���
 �	�	
� ��������� ������ ��� �
	� ���� 	� ���	�����
���� �
� !�	�	�
 "	����
�
��������	���� �
����	���
 ��������� �
��� �������� ����������
#	� #�����
� !	��	��
�� �	��� �
	� ����	���	��
	� �
� #�����
� ���	�����	��	�����	�$ ����	���
�	��	�����
	� ���� 	� ���	����� 	� �
� %������� ��
&
���'((����������)�
� ���� ��������� ������ � !� " ��� ���#$
����
�� 
#�� ���
�0 ��0��1�4 >��	��4��� �
�0� �3
����0������ ���� ��
�� ��������0?�
'� 
��� �3 �
�0 !��@ �� !� ��
��4�	�4
�� ��� 3�� ; ��� ����0 ����4 �� ����0����4
���� �	
��� �������� 2��
��� 2������
�� �00��� 3�� �
� 
�!��0
��0� A���0����4
�� �0$ ���4� ��@0$ ��	� �0�4 �� �
�0 !��@$
�1�� 2
�� ��� 0
�	�3�	���� ��@�4 �0 0�	
$
��� ��� �� !� 	��0�4���4 ��
����	��4 !� ��2�
������4 �� �
� <�4���� A�
�!��	 �3 ��� ����
������4 �� �	�4�3��� 
�
���
����� �����
 ���3�@�5�0��� %	
��B$ <�:�C�
�� 
 
�������
� �=
� " ���
$ %��B ��4 6�4���$
<���!���
���
��
� !��B�4��	@ � !�$ 5�� 0��4�
������
��
� �����0 " 5�
3 &�	
!��4���� � !�$
��
��
�� 
(��)�*+, ,*/�)���*�)++)+�-
(��)�*-, )���*�)++)+�,
�
������� ��
�	
� �� 
�����
 ����
������ � �
� ���������	�� �
���� ����	
� ��� �
�
� ����
� ���������	���� �	��	�� ������������	�
 ��� �����	� ������
	
 �
�
��
� ��� ��� �����
��� ����
��
��� �����	
����� �
��� �
�
�����������	 �����������
� �����
�	� �
����� ���
�����	���	 �����������	 �����������
� �����
�	� �
����� ���
�����	���	 �
���������	 �����������
� �����
�	� ��
����� ���
�����	���	 �
 ����������	 �����������
� �����
�	� ��
����! ���
�����	���	 �
 ����������	 �����������
� �����
�	� �	
����" ����� ���
�����	���	 �
�
�����������	 �����������
� �����
�	� ��
��� �
�
�����������	 �����������
� �����
�	� ��
����� ���
�����	���	 �
�
�����������	 �����������
� �����
�	� �
����� ���
�����	���	 �
�
�����������	 �����������
� �����
�	� ��
��! �
�
�����������	 �����������
� �����
�	� ��
��!�� �
�
�����������	 #�$�������
� �����
�	� ��
��!�� �
�
�����������	 #���������
� �����
�	� �	
��!�� �
�
�����������	 %����������
� �����
�	� ��
��!�! �
�
�����������	 #$���������
� �����
�	� ��
��!�" �
�
�����������	 #�$���������
� �����
�	� ��
��" �
�
�����������	 �����������
� �����
�	� ��
��"�� �
�
�����������	 #�$�������
� �����
�	� ��
��"�� �
�
�����������	 #���� ��	 %����������
� �����
�	� ��
��"�� �
�
�����������	 #�$��������
� �����
�	� ��
��"�! �
�
�����������	 #�$���������
� �����
�	� ��
�������
��������������� &�
� '������
��������� ( �))" *�+,-
.�� .����� /��� 0 ��� '/�#1 *�������
�2% 3 �
"�4
�����
5
��
��6 7����� �
�����������	 �����������
� �����
�	� ��
��6�� 7����� �
�����������	 #�$�������
� �����
�	� ��
��6�� 7����� #���� ��	 %����������
� �����
�	� ��
��6�� 7����� �
�����������	 #�$����
 ��	 #�$���������
� �����
�	� �	
� �����	����	��� ������������ ��	!��	!�
 	� �����	� ������
	
 ��
���� ����	
�� �
�
���������� ���� ���
�� �� ����� ��� ��
�
� ����
��� �����	
����� ��
��� &���������� ��	 7������� �8 �
�����������	 #��� ��	 ����������
%������ ��
����� &���������� 8��� &���� ��������������� ��
����� &���������� 8��� #��� ����	�� ��	 2
�8������ �� �����
��
����� ��
����� 2�������� �8 �
�����������	 #��� %������ �� ��������� #������� ���
%��������� ��
����! 2�������� �8 �
�����������	 9��8�
���������� ��	 ����� &����	�
�
��������	 2
�
$��:���
�� �����
��
����� 7�������� ��
����" &����	�
�
��������	 2
�
$��:���
�� �����
��
����� 7�������� �8
�
�����������	 #��� ��	 ���������� %������ ,����� ��
����6 ������
��	����	 �����������������
%��	
8������ 7�������� ;���
�
�����������	 #��� %������ #��	� 	�
����4 &����	�
�
��������	 #�������� �8 �
�����������	 #��� %������ #��	� ��
����< :����������
� ���
���	 ���������� �8 �
�����������	 #���
������������� ��
����5 :����������
� 7�������� �8 �
�����������	 #�$���� %������ #��	� ��
��� &���������� ��	 7�������� �8 �
�����������	 #�$���� %������ �
����� 2�������� �8 #�$���� %������ #��	� �� 9��������������� �8 #�$����
/������	 7������� ;��� %������� ,����� �
����� 2�������� �8 �
�����������	 #�$���� %������ #��	� �� ��	���������� �8
�
�����������	 #�$���� ��	 ����� 2
�
$� �����
��
����� 7�������� �
����� 2�������� �8 �
�����������	 #�$���� %������ ,����� �� �����
���������� ��
����! 2�������� ��	 &����	�
�
��������	 �����
��
����� 7�������� �8
�
�����������	 #�$���� 9��8�
���������� ��
����" &����	�
�
��������	 �����
��
����� �8 �
�����������	 #�$���� %��������
;��� ����������� ��	�	�� ��
����6 ����������
��� 2
�
$� �����
��
����� 7�������� �8 �
�����������	
#�$���������� =���>����3 #���������� �� ��
��� &��	
�� 2��������
?#�$���� %
#�$���� ��
�����@ ��
����4 ����������
��� :��������������� >�� 2
�
$� �����
��
����� �8
�
�����������	 #�$���� %������ ,����� ?#�$���� %
#�$���� ��
�����@ ��
����< 9����
��������� :������ 7������� �8 �
�����������	 #�$���� %������
#��	� ?&������ 7�������@3 2�������� �8 �1�
A����
����	 �
#����
#��	� ��
!��"
�"�
���
����5 ���	����� �8 �
�����������	 #�$���� %������ ,����� �� #�	���	�� ;���
9������������� ���	� �	
�����) +�;��
���	
��������	 
���������� #		����� �8 �
�����������	 #�$����
%������ ,����� �� #���>���	 
���������
� ���� �	
��! &���������� ��	 7�������� �8 �
�����������	 #�$��������
=���>���>�� ��
��" 2�������� ��	 7�������� �8 �
�����������	 #������ %�������� ��
��6 2�������� ��	 7�������� �8 �
�����������	 ����������� %������
,����� 
�
��4 2�������� ��	 7�������� �8 �
�����������	 #�$�� %���� =���>���� 
�
��4�� 2�������� �8 #������$�� %������ �� ��	���������� ��	 ����� 2
�
$�
�����
��
����� 7������� 
�
��4�� 2�������� �8 �
�����������	 #�$�� %�������� �� 
���������� �1!
���B
���� #		����� �8 %���������� 2������ �� �1�
A����
����	 ��������
�����
�	� 
�
��4�� &������������	 %
��$��
2
�
$��:���
�� �����
��
����� 7�������� �8
�
�����������	 #�$�� 9��8�
���������� 
�
��4�! 2��>��?�@
�������	 2
�
$� �����
��
����� �8 �
�����������	 �
#�$��
%������ #��	� 
�
��4�" #�$��
#�$�� 2
�
$� �����
��
����� �8 �
�����������	 #�$�� %������ ;���
#�$�� %����	��1 ������	�� ��	 9�������� 
�
��4�6 2�������� �8 ��
��� ��	 A����
��� #���� #��	� >�� %
��$�� 2
�
$�
��
����� �8 �
�����������	 #�$�� %������ 
�
��4�4 #���������� �8 ����������
��� %
��$�� 2
�
$� �����
��
����� �8
�
�����������	 #�$�� %������ �� ��
��� &��	
�� 2�������� 
	
��< �����
���� ���
" ���������	���� #����
	�� ������������	�
 ��� �����	� ������
	
 ��
���� ����	
�� #����� ��������
�� ��� �����
� $�����"%
�
!�� �����	
����� ��
!�� :����	� �8 &���������� �8 /������	 7������� ��	 ����� A���������	
7�������� ���
!���� =����� ���	���>� #		����� �8 :������
� �� ������� ����	�� ���
!���� :��������� 7�������� ;��� :������
� #��	�� ���
!���� 9�� ��������:������
� ,������� 7������� ���
!������ ,���� 2�
	��� ���
!������ 9�� &���������� �8 �
�����������	 #����������
� 7������� ���
!������ ��������:������
� ,������� A���� +����
�
9����$������������� ���
!�����! 9�� &���������� �8 �
�����������	 �����������������
� 7������� ��
!���! 9�� &���������� �8 �
�����������	 #�$�����������
� 7������� ��	
!���" &���������� �8 �
�����������	 #�$���������
� 7������� ���
!���6 &���������� �8 �
�����������	 #�$���������
� ��������	� ���
!�� �
����� #����������� �8 �
�����������	 /������	 7������� ��	
!��"
�"�
!�! #���������� �8 �
�����������	 :������
� 7������� �� �����
��
�����
7�������� ���
!�!�� &����	�
�
��������	 �����
��
����� 7�������� ���
!�!�� ��$��
��������	 �����
��
����� 7�������� ���
!�!�� ����
��������	 �����
��
����� 7�������� ��
!�" 2
����� ��	 �
����$ �	�
$ ���������	���� �	�	��� ������������	�
 ��� �����	� ������
	
 ���
�����
 $	
&
%� ��� ��&
'
�� �
��&�
"�� �����	
����� ���
"�� #������ 2������ ���
"���� ����������
��� 7�������� �8 &���8
�������� #������ 2������ ���
"���� ����������
��� 7�������� �8 &���8
�������� #������ 2������ ��	
"���� 9��	�� 7�������� �8 &���8
�������� #������ 2������ ���
"���! 2�C
������ 2�������� 7�������� �8 :����
���������� #������ 2������ ���
"�� #�$����������� ��
"���� ����������
��� 7�������� �8 &���8
�������� #�$����������� ��
"���� ����������
��� 7�������� �8 &���8
�������� #�$����������� �
�
"���� 2�������� 7�������� �8 :����
���������� #�$����������� �
�
"�! #�$��������� �
�
"�!�� 2�������� 7�������� �8 &�������������������� �
�
"�!�� 2�������� 7�������� �8 �����������1 ��������1 ��	 #����	����������� �
�
"�!�� 2�������� 7�������� �8 &���������������� �
	
"�" :����������
� &����������� ��	 7�������� �8 &���8
��������
������������� 7������� �
�
% ���������	���� &	� ������������	�
 ��� �����	� ������
	
 ���
(�
� ���)�
" ��� #��*� �
��
6�� �����	
����� ���
6�� :����
��������	 ��
����� 7�������� ���
6���� 9�� 2����� �����
��
����� 7������� ���
6������ :�������� ���
6������ ���������� 8�� ��� 2����� 7������� ���
6������ 2
�������� ���
6�����! ����������
��� 2����� �����
��
����� ���
6�����" ����������
��� 2����� �����
��
����� ���
6�����6 2���	
&����
2
������	 2����� ��
����� ���
6�����4 2����� ��
����� ��������� �� 9�� ���
6���� ����� :����
��������	 ��
����� 7�������� ���
6������ &����	�
�
��������	 7�������� ���
6������ ������
��������	 7�������� ���
6������ ��$��
��������	 7�������� ��	
6�����! 7��	�
�
��������	 7�������� ��	
6�� 
���������� #		������ ���
!��"
�"�����
6���� 
���������� #		����� ���� �������� �����
�	� ���
6������ �����	
����� ���
6������ �
�����������	 #�������� ���
6������ ��������� A�� �8 +�;�� #��	 ���
6�����! ,�������������>��� ���
6�����" ������ ��������� 7������� ���
6���� 
���������� #		����� ���� ������ ��	 7�����	 �����
�	� ���
6������ 7�������� ;��� ������ ���
6������ ����� ����� 2
�������� ���
6������ ��������� ,�������������>� #		����� ���
6�! 7�	���� 7�������� �8 ���������� ���
6�!�� �����	
����� ���
6�!�� #�������� ���
6�!���� :���������� �>��>��; ���
6�!���� �
�����������	 #�������� ��
6�!�� ����� ��������� 7������� ���
6�!���� 9�������������� ���
6�!���� :�	�8��	 ���������� ���
6�!�! 9�� 2������������>� #������� ���
6�" 9���������������� ���
6�"�� �����	
����� ���
6�"�� 9��
��
�����
� ,������� ���
6�"���� �
�������
�����
��	 #�$������ ���
6�"���� #�$�������� ���
6�"�� 9�� �� ����� :���� ,�������� ��	
6�6 �����
���� ��	
' ���������	���� (	�� ������������	�
 ��� �����	� ������
	
 ���
���� ����	
�� �
�
�� +
��
�� +
�,-	� .���� $���
 �
����
�
��� ����
�� �� ��
�
�
4�� �����	
����� ���
4�� :����	� �8 &���������� �8 &���8
�������� ���������� 7������� ���
4���� ������8������� ���
4���� &���������� �8 &���8
�������� ���������� ����	�� ���
4������ &���������� �� ��� ���	���>� #		����� �� D��� :���� ���
4������ &���������� �8 ���������� ����	�� 
���� 9���������������
7�������� �	�
4���� &���������� �8 =������������ ���
4������ &���������� >�� �� �ED� ,������� ���
4������ 9�� %�����D��� ,������� ���
4������ ��	����������� �8 #�$���� ���
4���! =�>���� :����	� �8 &���������� �8 #������ D��� 7������� ���
4���" &���������� �8 +����
� 9���������������� ���
4�� 7�������� �8 ���������� 7������� ���
!��"
�"� �)
4���� A���������	 7�������� ���
4���� ������?�@
��������	 7�������� �
�
4������ 2
�����
���� 7�������� �
�
4������ #�������� 7�������� ���
4������ #		����� 7�������� ���
4�����! :������ #		������ ��
4���� &����	�
�
 ��	 ��$��
��������	 7�������� ��	
4���! 7�������� ��������	 �� 9�����
� ��	 D������
�?�.@ ��������� ��	
4���" 7�������� �8 D��� ��������������� ��������	 �� ������1 ���� ��
:�������� ��������� ���
4�! �����
���� ���
����* � �
������ � ���
+ ���������	���� �,�-�������	������	� ��� �����	� ������
	
 ���
$
'
�� ��"������
<�� �����	
����� ���
<�� ���
=������� �����
�	� ���
<���� /������ .��; ���
<���� :������������ ;��� ���?��	�������@������� ���
<���� ���
=������� 2������ 8��� ���
=�������$��� ���
<���! #�$����������1 
/������1 
��	 %����� 2�������� �	�
<���" 2���;��� ��
����� 7������� ;��� 9;� =�88����� ,������������ �	�
<���6 7������� ;��� #��� ������	� ��	 �����	� �	�
<���4 �1!
#		����� �8 ���?��	�������@������� �� �1�
����
����	 $������ �	�
<���< ���������������� 7������� �	�
<���5 &��������� 7������������ ;��� A�
�
�� =�������������8����� �	�
<����) ���
=������� 7������ *��$��� �� ��������	 ���
<�� ������
� �����
�	� ���
<���� /������ .��; ���
<���� #�$���	������� ���
<���� �
������� #��� 2
�����
��	 ���
=�������
� 7������ ���
<�! �����
���� ���
. ���������	���� ��������//�� 0������
 ��� �����	� ������
	
 ��
���� ����	
�� /
���
� ����� ��� 0
�� .�&&
�&���
5�� �����	
����� ��
5�� &���������� �8 �
�����������	 ������������ 7������� ��
5���� &���������� �� ��� =����� ��������� �8 #���>���	 ������ ��
5���� &���������� �� � �������������� ,������� 7������� ���
!��"
�"�)
5���� &���������� �8 �
�����������	 ������ 7������� 2������� 8���
�����������
� 7������� ��	
5���! &���������� �8 �
�����������	 #�$���������� =���>���>�� 2������� 8���
�������������
� �����
�	� ��
5�� #����������� �8 �
�����������	 ������ 7������� �
�
5�! �����
���� �
�
�1 �����	���� �������	�2�� 0������
 �
�
�
�,��� +�	 ��� +
,�� �����
�)�� �����	
����� �
�
�)�� ������
����� 7�������� �
�
�)�� �����
��
����� 7�������� ���
�)���� '
��	�������
 7�������� ���
�)���� ������ 7������� ���
�)���� 2
�
$� 7������� ���
�)���! 2����� ��
����� ���
�)���" ���$ 7������� ���
�)���6 :����������
� ��
����� 7�������� ���
�)���4 #�������� 2
�������� ��
�)�! �������������� 7�������� ���
�)�" ������		������ ���
�)�"�� F�G�H ������		����� ���
�)�"�� F!G�H ����������� ���
�)�"�� F! G !H ������		����� ���
�)�"�! F� G � G �H ������		����� ��	
�)�"�" F� G � G �H ������		����� ���
�)�"�6 F! G � G �H ������		����� ��
�)�6 ����������
��� ��
����� �8 ,����� �� #�$���� ���
�)�4 7�������� �8 ,����� ;��� #�$���� ���
�)�< 7������� �8 2����� #�	���	�� �� '������ ;��� #�$���� ��
�)�5 :����������
� 7�������� ��	
�)��) �����
���� ���
�� ���������	���� #���� �������
 ��� �����	� ������
	
 ���
���� �
�% 12"%� #�
����
� ���	� ��� ���"
� 3
��
�
���� �����	
����� ���
���� ������
�
9�������	 ������		����� 7�������� ���
������ ���������������� ���
������ %������
������ ���
������ ����������� �8 ������
� ��������?
���@ �������� �	�
���� 7�������� �8 ������ 
�������� ������
� ��	 9
������ �������� �	�
���! :��������� 7�������� ��������	 �� /��
� .� ��	 .��� :����
�������� ���
���" 9��������������� ���
!��"
�"� )�
���6 :���� �������� �� &����	� ��������� ���
���4 2������������>� 2�������� ;��� 2
��� :���� �������� ���
���< 2
��� :���� �������� �� �������������� /������� �
�
���5 �����
���� �
	
�� �����	����	��� �������	����	�� ��� &	���	�� 	� �����	� ������
	
 ���
���� ���
� ��� �
�
�� !	
�	
�,+���
�
���� �����	
����� ���
���� �
�����������	 ����������������� =���>���>�� ���
������ &���������� �8 �
�����������	 #�$��������������� =���>���>�� ���
������ &���������� �8 �
�����������	 #�$������������� =���>���>�� ���
������ &���������� ��	 7�����>��� �8 #�������������� =���>���>�� ���
�����! &���������� �8 �
�����������	 +�;
>����� D���������� =���>���>�� ��
���� �
�����������	 ������������
� =���>���>�� ���
������ &���������� �8 �
�����������	 2
�������� >�� 9���������
=���>���>�� ���
�������� ����������
��� 7�	
���>� ����������� ���
�������� #����������� �8 �
�����������	 ���������� �����
�	� ���
������ &���������� �8 �
�����������	 2
�������� >�� 9�����
� ?��@ #�$���	�
=���>���>�� ��	
�������� /��������� �8 ��
#�$���1 ��
#�$��� ��������� ��	 ����� A���������� ��
.������ =�������� 2������ ��	
�� #������
� ������������	�
 ��� ��� �����
�����	!� ������
	
�� ���������	���� ���/����
 ���
.4���� !�	
% ��� ����
��
 ��	�"
��, 
"%
�
���� �����	
����� ���
���� &���������� �8 ��������������� �����
�	� ���
������ &���������� �8 ��������������� �����
�	� ��
9��������������� ���
������ &���������� �8 ��������������� �����
�	� 8��� :�) ���
���� �1�
#		����� �� #�	���	�� ��	 '������ ���
������ ������������>� �1�
#		����� �8 ��������������� 7������� �� ��������
�����
�	� ���
������ :��������
:�	����	 %������
 ��	 7�8������$�
��$� 7�������� ���
���! &���������� �8 '������ �� #�������� �8 ���������������
7������� ���
���!�� #�������� �8 ��������������� 7������� ���
���!�� :��������
��������	 #�������� �8 /������	 7������� ���
���" �1!
#		����� �8 ��������������� 7������� �� ,����� ���
���6 9���������
:����
��������	 �����
��
����� 7�������� ��
���6�� ������
��������	 �����
��
����� 7�������� ��
���6�� ����
��������	 �����
��
����� 7�������� �	�
���6�� &����	�
�
��������	 �����
��
����� 7�������� �	�
!��"
�"�)��
���6�! ��$��
��������	 �����
��
����� 7�������� �	�
���4 :��������
:�	����	 �����
��
����� 7�������� �	�
���4�� :��������
��������	 �� 
:�	����	 �����
��
����� 7�������� �	�
���4�� :���	 ?:�E�
@
��������	 ������������ �	�
�" ���������	���� 3������/�	�	� #���	��/��-������������	�
��� �����	� ������
	
 �	
.� 5
�	��� $"
�	
����
�!�� �����	
����� �� :
��������
��������� ��	 =���
����� �8
 ��������
�� �	
�!�� ������� �8 
��������� #		����� &���;��� �� :
��������
��������� ���
�!�� A�������������� &����	 2
�����
���� �� 2������������� ,������������
:
��������
��������� ���
�!���� ,������������ �� ��������� ���
�!���� ,������������ �� ��������� ��	
�!���� ,������������ �! ��������� ���
�!���! ,������������ �" ��������� ���
�!���" ,������������ �6 ��������� ���
�!���6 %������	 ,������������ � 2������ ��
�!���4 ���B
���� #		����� �� A����
����	 ,��������� �8 ,�������������
:
��������
��������� �
�
�!���< �������� #		����� �8 
���������� �
�
�!�! ��>���� ��	 ��
����� �
�
�!�" ,������� �8 ��� A�� �8 ,������������ :
��������
��������� �� �������
2�������� �
�
�!�"�� #�$��
	���>�	 =�������� ,88���� �� 2�������� #����������� �8 :
��������
��������� �
�
�!�"�� ,�������
;���	��;��� /��
�� ;��� �
=�������� ,88���� �� 2��������
#����������� �8 :
��������
��������� �
�!�"�� #��� 2
�����
���� ;��� �
=�������� ,88���� �� 2�������� #����������� �8
:
��������
��������� 	��
�!�"�! ,�������
	������� /��
�� ;��� ����
=�������� ,88���� �� 2��������
#����������� �8 :
��������
��������� 	��
�!�"�" ,�������
	������� /��
�� ;��� �
=�������� ,88���� �� 2��������
#����������� �8 :
��������
��������� 	��
�!�"�6 ,�������
	������� /��
�� ;��� �
=�������� ,88���� �� 2��������
#����������� �8 :
��������
��������� 	��
�!�"�4 ������� 2
�����
���� ;��� ����
=�������� ,88���� �� 2��������
#����������� �8 :
��������
��������� 	��
�!�"�< 7����� 
��������� #		����� �� 2�������� #����������� �8 :
��������
��������� 	��
!��"
�"� )���
�!�"�5 =����� ,88������� �� ��� 2�������� #����������� �8 :
��������
��������� 	�	
�!�6 �����
����� 	��
�$ ���������	���� (	��, ������ ��� ���� ������������	�
 ���/����
�� 3������
�����
	
 	�
���)�
� �4�
�	�� ��� !��
��
 .��&
�
�"�� �����	
����� 	�
�"�� ,�������������� =�>��� ��	 /������ 7������� ���	������ 	��
�"�� ,�������������� 2�������� ��>��>��� �
�����������	 ������
������
�� 
���� �������	����� =���>���>�� 	��
�"���� �����	
����� 	��
�"���� ������������� %��	 ��������� A���� ,��������������	 �
�����������	
������������ 2������ 	��
�"������ ,��������������� �8 =����������� %������ 	��
�"������ ,�������������� #		����� �8 #��� ����	�� ���� #���>���	 ���8��� 	��
�"������ ,�������������� .��������� �8 #��� ����	�� 
���� .������ #������� 	��
�"�����! �����
��
����� ���;��� #��� �� ���������� ����	�� ��	 #������ #�������
�� ���������� 	�
�"���� ������������� %��	 
���� ,��������������	 �
�����������	
�������������� ���� 	��
�"������ ��
����� �8 #���>���	 #�������� ����	�� ;��� �������� �����
�	� 	��
�"������ ,�������������� #��������� �8 �������� �����
�	� �� #������
#������� 	��
�"������ �����
���� 	��
�"�! ,��������������� �8 �
�����������	 #���
 �� �������������� �����
�	�
��	 ����� 7�����>��� 	��
�"�!�� �����	
����� 	��
�"�!�� ,��������������� �8 #��� �� ���������� D��� 2������ 8��� ���
���������	��� ����	� >�� � ��$�� ��������� F�!H 	��
�"�!�� ,��������������� �8 #��� �� ���������� D��� 2������ 8��� ���
���������	��� ����	� >�� � ������ ��������� 	��
�"�!���� �� =:�E&���	��� �� ���� E&���	��� �� 2��>��� F�"H 	��
�"�!���� �� ���� �� 2��>��� 	��
�"�!���� �����
���� 	��
�"�" /������ �����
���� 	��
����* � �
!��"
�"�)��
��
����� ��� ��	���
��� �	
 	� �
��
���� ��� ��
��� 	
���	�������� ����
��������
���� 	������� � ����
�� �	����	� �� 	
����� ���������� ��� �������� ������	
 	�
	
���	�������� 
������� ������� �
����� 	� ��� ����
� 	� ��� ����� ��� 	� ���
��
�	� ���
�������	�� ���� ����� ��� ���
����� �������� �
	��
����� ����� �	���
� �������� 
��������� �	
 �	
���� ��� ��
�	����
�	� �	��� �	 ��� 	
����� �	����
�������� �	 ��� ��� ����
� 	� ��� ����� ������������ �������! ������� � �	������	�
��� ��"������� �	 ���� 
��������� 	� ��� 	
���	�������� �	 ��� 	
����� �����
����
#�		���� ��� �	
��� ����� ��� ������ ����
� �	 ������� ��� ����� �
����	
����	�
��
������ � ��"	
 ���
 �	
 ��� ��������� �������� $�
��� ��� �	�
�� 	� ��� ����
���
�� ���
�� �������� ���� 
������� ���� ���� ����������� 	� ��� 
��������� 	� 	
���
�	��������� ��� � �����
 	� ��������� ���������� ������������ ������� 
�����	� �	��
����	��� ����!� %	����
� ���� ���� ���	 �	��������� � �
	�� 
���� 	� ������	��������
��� �� �
����� �� ��� 	
���	�������� ����
������� ������ ��� ���
��	
� �����
������� ���	� �	
 ��� �
���
���	� 	� �	��������	��� �	������� ����	�� ��� ����
�	
 �������� �
	�����	� ��� ���
	�����	� ������
���� �		
 �����
���� ��� ��������� 
�	������ ��������� �� 	� &''( �	
 �
���
�
��� ������	������� 	
���	��������� ��� ��� 	������ �	�����	�� �	
 ����
 
�������
���� �����
	������ �������� )� ���	 �	��
� ���� �
	�� ��� �
������	� 	
���	������
���� ����� 	�������� �� ������ ��� ������	��� �
	�� �	����������� �	
 ���� ����� 	�
	
���	��������� �� ��� ��
�	�� �		
 ������
��
*
���	�������� �������
� �� � ����� 	� �������
� ���� �� �	�������� �+��
�������
����	��
��� ��� �� 	�� 	� ��� �	�	
� 	� �������
�� ���� �� ��� �� �+������ ����
����
	�� ��� ��������� ����	�� ����� 	� ��� ��� 	� ������	������� 	
���	���
������� ���� �� ����� �	 ��� �������
� �
������� �� ���� �		
 ������ ��� ��+� ���
���
�� ,� ���	
� ��� ���� ���� �	 �
����� ��� ����
��� �� �� ���
������ ���	�� ����
���� �-����	�� ��� ����
	�� �
������� �������� ���	���� �	
 
������ ���
� �� ���
������ ���
��	
�� ���� �		
 �� ���� ������ �	
 �����
 ��� .�$ ��������� �	
 ���
������ ����
�
������ ��������� �� ���� �� ������
��� �
	���� ��� 
����
�� �����
�����
/������ ,����� &''( ���� ����	
�
�������
��
����
�������� .��� 0�	����
#	��
���� 1 &''( �)2�3�4#% 4�
��� 5��% 6 #	� 05�,� ��������
)�789 :�(&;�:<<:<�=
����
������ ���	
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
������ 
�����
����������� �� ��
�
�! )*�+�
��
����
�, �� -��
�
� ! �	������� �� �."���
�
/�0/1 ������-	��	
��
#���'�
����
� 
���������
��
���������� 	
 ����
����
2�'��
	��3����� 3���
���� 	
 2�'��	�	��
2�'��
	� �
��
"�
� 1000
3�����
��������
� ����
4,5��,�3���
��� 
&� +����
�'�� ����
�
��� �
	'���
�
(��������	���5�*������ �
� �1� �	��
(������
���
����	 �	����	
�����������	 �� 6�7�
'� +��8�
'�
#�'����� �� �
��'
�� ��� 3���
���	 ��
*7����
� +��8�
'� 93*+:
��
����
��� �� ;�
'����
;��	< //
0 0$0 ;�
'����
*��
�
���� �	�����
��=	���	
�� �� ��
�
� +����
>�� ��
+����	������
>��
��
����
�, �� �	������ 3
 ��! �	��� �� �� �
=����
	�
 ?0� 2����'� �����
#���'�
��
� �	 �� �
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
����!�� �	
"
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
���� �	 
����
�
��������	�
��
< -��� 4�	'���
�	���
��� @ 100� A3�)B�C�" C����� (�=" D �	< 4(�;! A�
���
�
3*�EF ��1%� �� ��/
����� ���� �� ���	�
�
	��
� �	� �
�
��=	���	
�� �.)��'��	'�
�
�!
�������� �� *����G�� +����
>��
1 H $! ��� "���
�������
�< -< 1$
/? 10 2�
�
�
#���'�
#"
$� �����
��=	���	
�� �� ��
�
� +����
>�� ��
+����	������
>��
��
����
�, �� �	������ 3
 ��! �	��� �� �� �
=����
	�
 ?0� 2����'� �����
#���'�
%� �&��	 ��'� �
���������� 	
 �����
�� ����
����
(������� *'�		� 	
 )��
����
��
4�	�	 ��
����
��
4�	�	 ��
����
�� 4������
E
��
5�	�5�
4�	�	 I���$��0
J����
����� ���
"
3���
���� 	
 ����
����
;'����
� *
�
'�
E������
2�
��
2�
��� �1�
����'����
���� (��
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
��	���
 �) �
�����
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
*��� �
	����
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
#��+�
��� �	��
4,5��,�3���
��� 
&� +����
�'�� ����
�
��� �
	'���
�
(��������	���5�*������ �
� �1� �	��
(������
����+ �	,,
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
%	���� -) �	�
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
#����' ����	����'
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
����
� ������
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
������� �� ���	�
�
%��
�.�� ���
3���
���� 	
 ����
����
;'����
� *
�
'�
E������
2�
��
2�
��� �1�
��	��
�� /��������������
����������� �� ��
�
�! )*�+�
��
����
�, �� -��
�
� ! �	������� �� �."���
�
/�0/1 ������-	��	
��
#���'�
(��
 /����
���������� 	
 ����
����
2�'��
	��3����� 3���
���� 	
 2�'��	�	��
2�'��
	� �
��
"�
� 1000
3�����
0��&��	 /��������
(������� *'�		� 	
 )��
����
��
4�	�	 ��
����
��
4�	��	��
��5��5������
E
��
5�	
4�	�	 I���$��0
J����
-������ *1����	
��=	���	
�� �.)��'��	'�
�
�!
�������� �� *����G�� +����
>��
1 H $! ��� "���
�������
�< -< 1$
/? 10 2�
�
�
#���'�
0'���� *���	
�
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
(	�
�� 0�,	�
����
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
/����� 0�� ���
���������� 	
 �����
�� ����
����
(������� *'�		� 	
 )��
����
��
4�	�	 ��
����
��
4�	�	 ��
����
�� 4������
E
��
5�	�5�
4�	�	 I���$��0
J����
�) 2������ 0��,��
�	
A	�
�	� �����
��� ��� �������
� ������
*'�		� 	
 ����
'�� *'
��'�� ���
-�����'�
��
����
�� 	
 )��� ;���
�
E	��
'� EK? %2J
��
��� 4
���	�
/����
 3��
��
4,5��,�3���
��� 
&� +����
�'�� ����
�
��� �
	'���
�
(��������	���5�*������ �
� �1� �	��
(������
4��	'�
 .�
"
���������� 	
 ����
����
����
�����
�
�
������
����
���
���������������� ��� ! "��� #
$� %% �&�'���
(������
/�"��� .��
�����������	 �� 6�7�
'� +��8�
'�
#�'����� �� �
��'
�� ��� 3���
���	 ��
*7����
� +��8�
'� 93*+:
��
����
��� �� ;�
'����
;��	< //
0 0$0 ;�
'����
*��
�
�
�
�������	�
��
���� ����	
� ��� �
�
� ����
��������� 	�
�������� �� ���
���
 ���������� �	 ��� �� ��� 
�	� �
������� ���
	 ��
	�������� ���
�	���� ���	 ��
�	 �	�����
� ���� ��� ������
���
�� ��
�����	 ��
����� ��� ������ �������� �� ��� 
���
�� ������ ������	 �	 � ���
�����
�� ���
������ �� ��� 
���
 �� �� ��� 
���
�� 
����� ������� �	 ���������
� �
������� ���
������ ���	 ����������� �� ����� ��������� �� ��� �������
���
 ���� 
���	 �� �
��
����� �� ���	 ���� ��� �� � ���� ���������� ������	 �
��������
�� 	�����	� ���	
���� ���������� ����
���	 ��� ���	���� �� 
��� ���������
 �����	 �� ������
���
�
��	 
� � ������
�����
	� !������" �� 
������� ��� �������� ��
�������� ���
�	��� � 	�
���� �� 
������� ��
�����" �� �	 �
	� ��		��
� �� ������� ���������
�#��
������
�����
	� $	�����
� ������	���� ��	 ��� ���������� ��� �� %����
" ���
	����� ���� � ���
����
�����
 �������� ��� �� �����
� ������
�� �� �&'' () ��
� �!*������� 
������ 
������ �� ��� ���������
�#�� ������
�����
 ��
����� ��
��������	�
��
� %��
 +�����
)�������� , -''. /0�$1�2)! 2��
�� 3
�! 4 )�� +3��" /������
05678 9�.-:�9&&9&�;
CN
Br
CN
Br
nBuLi
nBuLi
CN
Li
CN
Li
O
Ph Ph
O
OH
CN
O
CN
1) CuCN⋅2LiCl
2)
, TMSCl
-78 ºC to 0 ºC,
5 h
THF/hexane
-100 ºC
THF/hexane
-100 ºC
1 2: 86%
3 4: 93%
�	�
�
 ��� ����������	 �
 	�������
	����	������ ���������
�� ��
� ������������
�� ����� �����	���
0�	 �������� ���� ���#�������� �������	 ��� ��	���� �
����
 � �� <=> ���
� ?&@�
��� ���� ��� ������ ��� ����
� �������� 
�����
 �����
������ � �� �&''() �	 �
����������� 
�
�������" ����� ��� �� ������� �� ������
��� � ����	
���
����� ��
��� ���������
�#�� ���
�����
 �� � 
�		 �
�������	����� 
���
" 	��� �	 #��� �� ����
���� ��� ��	�
���� ������
���
�� 	�����	 �	 	���
� �� 
��� ������ ��
��������	
�'�-. ()�" ��� 	��
 �������� ������ �� ������� ��������� ���A������ &"B����������
���	" ��� ������	��	������� ���
�����
 �� �����
� �������� �� � ���
����
�����
�������� �� �&'' ()" �����	 ������ � ��� 
�����	 �� ���	 
�� ��
�������� ���� ���
�!*�	�
��
� 	�
� )�)7C-��)
 ?-@ ��� �������	 � ���������
�#�� ������ �������
���� �����	 	
����
� ���� ���
��������� �� ��� ���	���� �� ��5)
 ��� �������	
��� ������
������� � �� ;9> ���
� �5���
� &�&� ?9@�
$��� 
��� 	��	����� ���������
 �����	" 	��� �	 � ����� ��� �� �������" ���
�� ���	��� �� � ��
�� ������
���
�� 	�����	" 
� � �� ������
�����
� ���	" ���
�����
�� ���
��� � ��������	 �� ��������� 6���� �������� �������� �� �&'' () ��
�!*D��$E� ��������� ��� ��	���
� ��
����������
 
�����
 ������� �" ����� �	
������� ���� ���#�
������ ��������� ��� ���#�
�� �
����
 � �� :;> ���
� �5���
�
&�-� ?B@� ��� ��
�������� �
��	 ��� ����������� �� ����
� �������� ������
���
�
��	" ��� ��
� ���� ������ �
��������
�	 ����� ���� ���	� �������	 �� 
�� ��
�����
����" ����� �	 � 	�����	 
�
�������� *������
���" 
�����	��
� 	�����	�	 ����
����
���� 
�� ��
��������	 ��� �������
� �� 	�� �� ��� �� ���
� �� ����	���� �� �
������
���� ���	������	 � 6������ ��������� ?.@" �� ����� ��� �������� ��
����������
 
�����
� ���������
���
O
Br
O
O
Li
O
PhCHO
O
Ph
OH
O
tBuLi (2 equiv)
-100 ºC,
THF/TMEDA
5 6
-100 ºC
7: 79%
�	�
�
 ��� ������������
�� ����������	 �
 �	 ����	������
� �������
�����	� �	 ������� �	� � ����	��
O
Br
H
H
OH
CHO
Zn
H
H
OH
OMe
OH
OH
Li/THF
sonication
8 9: 95%
+
sat. NH4Cl/THF
20 ºC
10 11: 75%
Br
�	�
�
 ��� ������� �������	� 
��	� ����
	����	�� �
���������
�
������� �	 ������
� ��������� �� ��� ���	���� �� ��� �
��������
�� ���	" ��� 	���
	����� ���
� ����� 	 ��� �� ��������� �� 
�	� �� ��� �����	������� 
�����
 	�����	
�� ��� ������ �����
��� ���� 
�����
 
���
 ���� 	��������� �	 ���
���" 
������ ��
��� �����
�� �������� �
����
 
 �� ;.> ���
� ?=@�
6������ ��������	 �
�� ��� ���������� �� ������
���
�� �����
������	 ���� ���
�������
� �� 	���� �� �� �������� �� ��� ��	���� �� �� �
��������
�� ���	" �� ��	 ��	�
	��
� �� ������
 ��� �������� �� �� �
�
#��� 
����� �� �� �
������" 	��� �	 ���
������� � ���� ������� ����� �� � .8& 
������ �� 	�������� �F� 7!B)
D�!* ��
���
���
�������� ��������� ��� ������� �� :.> ���
� ������� ��� ���� �� � ����
������� ����� �5���
� &�9� ?:@� 7�� ����	 �� ��������	" 	��� �	 �����#��������
��������	 �� �
 ���	 �	��� ���������
�#�� �
�
�� #��� �������	 ��� �� �����
�
����
�
�	���� ���	" ��� �������� �� � 	�
�
���� ��������
 �
����
 ���� 	�����
�-�
���
�
����
�����
��� ���� �� ��� ���	���� �� #��� �� �!* �� B. () ����� 	������
���� �������	 ��� �������� ������� �� �� <&> ���
� ���� ����
��� �����	�
��������
�5���
� &�B� ?<@�
Br
CO2tBu
H CH2OSiMe3
CO2tBu
OSiMe3
Zn, THF
45 ºC, 
ultrasonication
12 13: 81%
+
�	�
�
 ��� �������������� �������	 �
 � 
	����	������ ������� ������� �� ����	���
��� ���
�
�	 ����� 	��� ���� ��� ����������� �� ��
����������
 
�����
�������	 ��� �� 
�	����� �� 
��� ��	�	" ��� ����� 
�� ��
�������� ��� ���� �����
��
 ������
 �� ��� �������� ���������	 ���� �� �� ���
���� ��� �	� �� ����������
�����	 �	 
�������� ��� ������	 ��� �����
 ���
� �� ��� �������� 	�F�����	
���
����� ��� ���������� ��� ������������ 	���	� ��� �	� �� ������
���
��	 �����
��� 
��� ����
��� �������
���
 ����	 ���
� ����� �����
� �������� ���������	�
0� &;<< �� ��	 ����� ���� ������#��� ������	 ������� ��
����	 ���������
�����	" 	��� �	 �� �	��� �� � ����� ��� �� �����
� �������� �� ��� ������ ��	������
�� #��� ��	� �� B.�.' ()� ��� ��	�
���� ������#��� 	�����	 ��	 �����������
� �
������� ���������� ��� � ����	
���
����� �	 ��F����� �� ��A�	� ��� ������	�� 
��
���������� �� ��� #��� �������� ���������" ��� �������� �� ��� ���������
�#�� �
 �
������ �� ���� #��� ��	� �������	 ������ B � �� 9' () ��� �����	������� �
 �
#���
������ ��� 0� �	 �
������� �� ���	 �������� �� ��� ��� �������� ��
�������� ��
��
9. () �� ����� �� ����� ��
�������� ������������� �� ��� ��
�����
� ������ ����
���	 �� ��� �
��� ��	����� �� ��� �������
 ������ G���� ���	� ���������	" ���
��	���� #��� ������� ��� �� �������� �� ���� ���
�� ��� �������� �� )�)7C-��)
�
��	 ��� ����������� �� ��� �����	������� ������ ������� �� ������ � ��� 
���
���	" ����� �	 �����
� ���
���� ���� %�)H)
 ��������� ��� ��	���� ������� �� ��
<'> ���
� �5���
� &�.� ?-@�
�� ���������
��
� ���������
��
O
O
I
R ZnI
CuX
O
O
ZnI
R
ZnI
X
Cu
O
O
Cu(CN)ZnI
PhCOCl
R Cu(X)ZnI
Ph
O
O
O
Zn, THF
30 ºC, 4 h
CuCN⋅2LiCl
14 15 16 17: 80%
0 ºC, 10 h
18 19 20
�	�
�
 ��� �	� �
	�	� �
 ��� ���������� �
 
	����	������ ����	���������
������� �� ���	�����������	�
��� 	����		 �� ���	 ����	
���
����� ��� ��A�	���� ��� ���������� �� ��� #��� ���
����
���
�� ��
��	 �� ��� 
��� ����	� H�����#���	 �	 ������� � 	����	 �� ����	�
���
�����	 ���� ����	����� 
���
 	�
�	 ��� �� ��� ���	���� �� �
��� ��������
	 ��
����������� ������ ���� ����
����� B�
�
����� ����	����� 	����	 	��� �	 �
� 
������
�� ��� �������#��� 	�����	 ��� 5�����
�" ��� ��	�
���� ������ �������" �
������
����� ����
�����
���
� 
��� 	���
� �
��� ����
��� ������������� ����� �	 �
	�
��� �������� ��� �� ��� ���	���� �� ���
�����
��" ���������� ���
������	 ����
�������� �� �� ��������� �����		 ���� ��� �
��������
� ��� ����
�#� ��� ���
����� ��
��� ��� ������������� ����� ���	 ������� �	 F���� ������
 ��� 7���	�� ��	
	���� ��� �
�������� �� 	�F������
 ����	
���
�����	 ��� ��A�	���� ��� ����������
�� ���		�����
��� ��������	 ?;@� ���	" ��� �������� �� �
 ���
�
��� �� ���� 9������
��
���� ���	 ��� ������� ������
�� ����� ��� ��� �� -. () 
�		 ���� &> �� ���
���		�����
��� ������� �	 ��������� H� ��� ����� ����" �� ��� ���	���� �� #���
��
����� ����� ���		�����
��� �� �	 �
��� ������ ��� ���� 
������ �� ��� 	������
���������� �� �� <<> ���
�� ���	 �������� �� �	 �
��� ��� �� �
 ���
#��� 	�����	
���� �	 �����
� �������� �� ����	
���
����� ���
 ��� �
 ���
�
��� �� �5���
�
&�.�� ���	 ���
�
� 	���	 ��� �
�������� �� 
���� 
���
 ����
�	�	� I�����
�" �� ��	
����� ����" ���
� ��� ���		�����
��� �� ���
����	��
 ����������	 ���� ���
������	 ����
�#�� �� *�������9 �������	 ��
� ��
������
��� �������	" ��� ��������
�� ��� �����	������� 
����	��
 ������� �� �����	��	 	
����
� ��� ��	����
���		�����
��� ������� �� �� :.> ���
� �5���
� &�=� ?&'@�
�
�
�
�
��
�
H
EtEt
AlBu2
CO2Et
Cu(CN)MgCl
I
Me
COPh
I
Et
Et Me
EtO2C
COPh
Fe(acac)3 (10 mol%)
DME, 25 ºC, 10 h
21
23 24: 75%
+
Pd(PPh3)4 (5 mol%)
25 ºC, t
without additive: < 1% of product (1 week)
with ZnCl2: 22: 88% (1 h)
+
�	�
�
 ��� !���� ����� ��������� 
�� �
����	� ��������
���	� �������	��
���	� ������
 �������	 ��� �� ���
��� �� � ��
��� �� ������
���
�� ��
�
�����	 ��� ���� ��� ����	 ���� �
���� ��� ����
��
��� �� �� ��	���
 �� 	���
������ 
�����	 ��� ��������� ��
����������
 ������
���
��	 ��� ��� 	�
������
��������	 �� ���	� ���	���
� �����
������	� ���	 ��� ������	 �� ����� ��� �����
�	����	 �� ���	 ���
�	��� ���� 	���
� ���� ����� ���
������� �� ����	��� ��� ����
���	����	��
�
�
�
�	
�
� ��� /� $� %����
" �� E� J���	" �� ����
����� �
��" ��" &&<:K ��� /� $� %����
"
�� E� J���	" �� ���� ����� �
��" ��"
-:'B�
� %� +�����
" 7� )� %� 1��" 5� )� 6�� "
J� ��
����" �� ���� ����� �
		" ��" -9;'�
� )� $� ��� ��" �� 7� ��A��" %� +�����
"
�� ��� ����� ���� �
�" ���" 9;<9�
� ��� %� �� /�����" �� �� /�		A�����"
6� %�	�� �" E� 6� I��
��	" ��	��������
��		� �
�K ��� %� �� /�����" �� $� 3
�		"
���
�		 �
�" .&=�
� )� 6
�
����" ��� 6������ I������� ���
I�
���� H���5��� %����		�	" 5��������
2��
�� �
�� 5��������2��
�� 6��
��"
!����
����" 7���1�� �
� 6� �� ���	�" 6� %� )����
�" �� ��� �����
���� �
	�" ���" =<:;�
� )� $������" J� �� �����" �� ��������	�
����� �
	�" ���" &::�
� %� +�����
" J� *� 7��
���" �� ��������	�
����� �
	�" ���" &�
� ��� $� 7���	��" �� �� ���	��" 5� 6���"
E� $� ��� !���" 7� H � ���" �� ���
����� ���� �
	�" ���" -9;9K
��� $� 7���	��" 5� 6��� �� ����� ���� 
����� ������� �
��" .;=K
��� $� 7���	��" 7� H � ���" �� H� +���"
E� $� ��� !���" 6� 0� 5�����
" �� ���
����� ���� �
�	" ���" --.B�
�� 0� 5������#�	" /� ���" )� )� +���� "
)� E�	�������
�	" %� +�����
� ����!�
����� "�	� #�� #��
� ����" �� ���		�
�
�
������	
���	
� ������� ���
	����
���
� ��� ���
	�
 ��	������
������ ��� 	
� �
	
����� �������
���
�	�����
���	
�����������	�
� 	��
��� 
	������� �
� �� 
������� �� ��
����� ������	�
�����
	��
�	������
 �	
�	���� ��� ���� ������	������ ��
������ ���� �
�� 
��� �����
�����
���
��� 	� �����
�� �������� �� ��������� 	��
��� ���
����� ���� ��	����
��
��
��� �
�� �	�������� 	��
�	������
 �	
�	����� �	
�
��� ���� 	����
	��
�	
��
���� �	
�	���� �� ��
� ���� �
� �� ����
��� �	��	���� 
 ���
� ��
���
	� ��������� 
���	�	�	���� � �! ����	���"������
 �#��
��� $����	�	�
��	�%� �
�	&
���"������
 �#��
���� ��
��
��
��
��	� ��
���	��� �
��	�"�����	
�	
 �	�� ���
�&
�� 
�� �
��	�����
��	� 	� 
������� �
��	�"�
��	� �	���� '	������ ��� ������
�	��� ��
�
���� 	� ��� �
��	�"������
 �	�� �(� 
��� ����� �	
�	���� �#���
���
��
����� 
�� 
��	 ����
���� �	 ��� ��������� ��	������ ��	��� �� �
����� 	�� ��
�	
� �
��� ����� ���� 
��� ��
���	� �	�����	���
)��
����� ��� ��
������ 	� ������	�
����� 	��
�	������
 �	
�	����� �� �������
���� 	� ����� �
��	��� ��� 
	�� �
�	��
�� 	�� ����� ��� �	
�
�������� 	� ���
������	�
� ��	�� ���� ��� �
��	�"������
 �	��� �	 �� �	
� �
��� ��� ������	�
����
��	��� �� ��	������� *�� ��������
��	� 	� ��� �
��	� 
�	
 �	���� �	 ��� ������
�	
 �� 
��	 �
�	��
��� �	 �� �����
����� 
�� 
	�� ��
��� ��
� ��� �	�����	�����
��� 
�� ����� 
�� 
	�� ��
��� ��
� ��� �� 	��� 
� �� �
����� �	 ��� �	�����	��&
��� �
��
��	��� +��
���� ��� ���
���� �	����	� 	� ��� ������	�
���� 
�� ��� �
��
��	&
��� ������ �� 
��	 �����
��� ��	�
��� ��� �&������	�
����� �����
����� ����� ���
	�� ����
��� ������� ��� �	 ��� �#������� 	� ��	 �	��������� �
��	� 
�	
� ����
	��	���� �	�
������� ��� �&���
��
��	� ��	���� �	 ���� 
� 	����� �� �#���
���
�
�	����
,�
������� 	��
�	������
 �	
�	����� ���� 
� ������
 ��	�
�� �����
���
���
�-�� �&	��
�	������
 �	
�	���� ��
���� ������	�&������
���� ��	��� $),.�
),.�� /0� 0.�� ����% 
�� �����	
�	
� ���� 
� ������ �1�� �������
 
�� ��	�&
��	��� 
� ���� 
� ������	�
����� 
���������
 �	
�	���� ���� �	� �� �	������ ��
����� �� ���� ��
���� ��� �	 ��� ��
���� ������ 	� ���� �������
*�� �	��	���� ����� �� 	������ �
��� 	� ��� ���
���� �	����	� 	� ��� ������	�
����
�� ��� �
��
��	��� ������� 
� ���� 
� 	� ��� ��������
��	� 	� ��
� �������
��������	�
��
� 2
�� 3�	����
/	������� 4 �55- 6789:&;/' ;���
� <
�' = /	� 3<
�� 6������
7,>0! &-�?& �� �&@
���
����	
���	
����� ���
	�������� ������	��
*���� 
�� �����
� �#
���� 	� �&	#����& 
�� ����	���&������	�
����� 	��
�	&
������
 �	
�	���� ���� ��� 
�� �� ��������
��	� �� 
������ 
�� ������ �����
�
	� �����
� ���������� �"��� *���� �	
�	���� ��	� 
 �������� �	 ������	 �&���
&
��
��	� ��	������ �	 �����
�� �
����� �����
���
����
Li
X
X
Li
( )n X
Li
X
Li
( )n
I II III IV
�����
�� �!�"������� �#�$���	
��� ���
	�������� ������	��
�� &'��������� �&	#����
��� 	��
�	������
 �	
�	���� 	� �����
� ��������� � 
��
��������� 
���� ���	��� �
�	���"������
 �#��
���� ���"������
 �#��
��� 
��
�� ������ ����	�	�
��	� 	� 
���	���
�� �������	��� ����� 
�
�� �����
� ����
����	���� 
� 
 �������� 	� 
������ �	����	�� 8����	
����� 
���� ����� � �
� ���� ���&
�
��� �� ���	����"������
 �#��
��� ��	
 ��� �	�����	����� ���	�	
����� �����
�� ������
 �	���� �� ��� �������� 	� 
 �
�
����� 
	��� 	� (�(�&��&	��	&����������&
��� $A*>>% �?�� 	� �
����
����� 
� ���� 
� ��������&����	���� �	��
��� �B�� �����
���� 
� �����
���� ��
����� $,���
� ���%�
O Cl O Li O X
Li, DTBB (5 mol%)
THF, -90ºC
1. E
2. H2O
[E = RCHO, R2CO, CO2, PhCN, PhCONMe2, CyNCO, PhN=CHPh]
1 2 3 (21-87%)
�
���� ���
7� ��� �
�� 	� ����
� �����	
����� ������ � ��
���� ��� 
����	� ����� ��� �����
��	�
�
� ����	�
�� ������ �� ��� �������� 	� ��� ������	����� $>
�����&��
���	� �	�����	��%
�@� 
� 5 C/ 	� 
� "@5 C/ �� 
 ��	&���� ��	����� �����
�
�� �����
��	� �	��	��� �� 
���&
��	� 	� ��� ������	������ 8	� �����	����������� �
� 	������� �� ��� �
�� 	� ����� ������	&
������ ���� ��	�����	����� ������� ��5�� ,�
��
� ������� ���� 	��
���� 
��	 �� ���
�
�� 	� ����
���� �����
���
��� � 
�� � ���	��� 
 ���"������
 �#��
��� ����� *��
�&���	�	
���� �
��
��� � ���� 
��	 �����
��� �� 
�
�� 	� ������
 �� ��� ����&
���� 	� 
 �
�
����� 
	��� 	� A*>> ����� >
�����&��
���	� �	�����	��� ���
���
��� ���� �� ���� ��	���� 
� 
�� ��
���
���� ����� �
� �	� ��������� 	� �
�� �		�
������� +��
� ����	����� ���� ������
 ����	#��� 	� �������	� ���� A7>�8' �
��
���&��	�� �� ��� �
�� 	� ����� �
��	��� �	
�	���� 
� ������	������ �����
� ������
����
	� ������� �
�	
����	����� ��
 �
�	
�� ��
������%
O Li O Li O Li
N O R
O Li
4 ent-4 5 6
7� �� �	������ �	 ��
���	�
 �����	����������� ��� 
�	
���� �	����	� 	� 
 ���
�
���� ���	 
 	��
�	������
 �	
�	��� �� ���	����"������
 �#��
��� ����� 
 ��	�&
���	
����� 
	��� 	� ������
 �
����
���� 
� ��� �����
���� ��
���� �� �� *��
�
� ���� 	� �����
���
��� ���� ����
��� 
��	 �� ���"������
 ��
��
��
��
��	�
��(� 
�� ������"������
 �#��
��� �� ������ �������� 
�� ����	��� ��-�� 7� ��� �
��
	� ��� ��
��	� � ������� ��	
 �
�
��	���
�	��� ��� ����	�	�
��	� 	� ��� 
���
	���� �� �	
�	��� 	 ��	��� �� ����	�
�� ���	� �	 �����	
�	
"������
�#��
���� *�� ��
���	� 	� ���� �����
���
�� ���� ������	������ ��	����� �&�&����	&
����� 
 $,���
� ���%�
O
Cl
OBnBnO
BnO
AcHN
1. n-BuLi, THF, -90ºC
2. LiC10H8 (2.2 equiv), -90ºC
O
Li
OBnBnO
BnO
AcLiN
1. E
2. NH4Cl-H2O
O
X
OBnBnO
BnO
AcHN
[E = MeOD, RCHO, CO2]
7 8 9 (72-86%)
�
���� ���
'��� ��
�����	����������� �
� 	������� �� ��� ��
���	� 	� �����
���
�� �� $���&
�
��� �� ���"������
 �#��
��� ��	
 �	
�	��� ��� ����� ������� ��	
 8&�
����%
���� ����
������� �	 ���� ��� �	�����	����� 
������ �� 
 @�!@ ��
�����	
���� �
��	�
+��
� ����	����� ������ ��� ���&��	� �� 
�� ��� ����
� 
�#���
�� �� $,���
� �� % ��1��
O
Ph
O SnBu3
n-BuLi (2 equiv)
THF/Et2O, -78ºC
O
Ph
O Li
1. PhCHO, -78ºC
2. CSA, MeOH, rt
Ph
OH O
+
Ph
OH
OH
10 11
12 13 (91%)
�
���� �� 
/	
�	���� ������&�� �
�� 
��	 ���� ����
��� ��	
 ��� �	�����	����� ��
�&
�
���� ,������������ ������ �&
��	#�&�&
��	
����������
 �	
�	���� �� 
�� ��
&��� ����
����
	����� �
�	
�������� ������
��� ������
����
	� ������� �
�	
����	����� ��
 �
�	
�� ��
������
�� ��
��� 
� "?B C/� ���
���� �
���� ���	 
��	��� >
�����D� ����� 
�	�� ���� ���
���	��	��� ������������� ���������� 
 �&���
��
��	� ��	���� $����� �	��� ��
� �	 
	�����% �� ��� ������� 	� ��� �&����&	��� ������
��	�� *���� ��� ��
������ 	� �����
���&
��� �� �����
��� ���� �����
���� ���� ���� ��?�� 7� ��� �
�� 	� 	���� �&��
����
���
����	#��	
�	����� ��� �	�����	����� ��
��
��
��
��	� 	����� 	��� �	� ����� �
�&
�
�� �����
����� ��B� ��� �	� �� ��� �
�� 	� �&�.� ��	������ �����
� ��@�� *��
��
���	� 	� �����
���
��� �	 ���� 
�������� �	��	��� �� �������	� ���� ��' �
��
���&��	��� *�� �����
��	� 	� ��
���	
����
��� �������� �&��	�
����	#� ��
��
���
��	����� ���� �	
����� �������	� 	� ��� �	������
��	� 
�� �
� ���� 
������ �	
����� ��� 6����� ��
��
���
���� 7� ��� �
�� 	� �	
�	���� �� ��� ����������� 	�
��� � ������ ����� ��
��
���
��� �� ��������� 	� ��� �
���� 	� ��� )� �����������
	� ��� 
��������� 
	���� ��5��
O
Li
N
Li
MOMO
Pf N OPf
Li
O
Li
NEt2
O
R
O Li
R
1
R
2
( )n
14 15 (n = 0-2) 16 17 18
[Pf = 9-phenyl-9-fluorenyl]
*�� �&
��	#� 
����������
 �����
���� ��� ����
��� ��	
 �	
�	��� �
 �� ���"
������
 �#��
��� ���� �������	� 	� ��� �	������
��	�� ������	�� -&����	��� ������
&
��	� �	 �	�
 ����� ��� ������ �	
�	��� �� 
�� ���
��� ��� 	���
&������������� ����
&
����	���
� �� ���	��� 
 �&���
��
��	� ��	���� $,���
� ��(% �����
O
SnBu3Ph
H
OMe
n-BuLi, THF
-78ºC
O
LiPh
H
OMe
O
Ph
OMe
Li
O
Ph
19 20
21 22 (56%)
�
���� ��'
*�� �& 
�� �&�	������
��� ����	��� 
��	�� ��"�� ���� ����
��� �� ���"������
�#��
���� �&<���	���
��� 
��	
���� ���� 	��
���� �� ��
���	� 	� �����
���
��
�� ���� �
��
� ��(�� 
�
������ ��� ��
���	� 	� �	
�	���� �� 
�� �� ���� ����&
��	������ ��� �	 �& 
�� �&�&�
�
��	����� ����� ������������� �����
���
�� �� �����
���� �� ��� �����	�	���	���� ��������� 	� �
��
&�&���
���
����� �� ��
�(
��� ����
����
	����� �
�	
�������� ������
��
O
OBnBnO
BnO
AcLiN
O
OBnBnO
BnO
OLi
23
Li Li
O
OBnBnO
BnO
LiO Li
O
OBn
BnO
Li
BnO
24 25 26
�� �	
����� 
�	��� ���� ���� 	� ������	�
����� 	��
�	������
 �	
�	����
�
� 
��	 �� ����
��� ���	��� ����	�	�
��	� ��	������� *�� ����	�	�
��	� �
� ��
��	 ����	�
�� �� 
 ��
�����	��������� �
�� �	� ����
���� �� ��� �������� 	�
$"%&��
������ ��(�� *��
�
��� 	� �&
���� �
��
�� �	 ���� 
&>�8� �� ��� ��������
	� $"%&��
������ 
� "?B C/ �
�� ��� 	��
�	������
 �	
�	��� �� ���� ���� ���
����� ��	� �
��	#��
��	� 
�� 
����� ����	����� ��� �	 $�%&�
��	�
��	�� �
$,���
� ��-% ��-��
s-BuLi, (-)-sparteine
Et2O, -78ºC
1. CO2, -78ºC to rt
2. 2 M HCl
27 29 (80%, >95% ee)
O
OCONR2
O
N
28
O
OCONR2
O
NLi
OO
3. 5 M HCl, 90ºC
O
O
OH
�
���� ��)
*�� 	��
�	������
 �	
�	��� �� �
� 
��	 ����
��� �� 
� ��
���	��������� ��&
��	�	�
��	� �� ��� �������� 	� $"%&��
������� 7� �� �	������
��	�
��� ��
���� ���
���� ��
����� ���� ������	������ �������	� 	� �������	� 	� ��� �	������
��	� �� 	�&
������ ��1�� *�� ����	�	�
��	� �
� 
��	 �� ����	�
�� �� ��� �������� 	� 
 ����
�
���	#
�	������ �	 ���� �������� 
��	�� ��"��� ����� ��
���� ���� ������	������ �	
����� ��� �	�����	����� ��
���	� ��	����� ���� �		� �����	������������ 7� ���� �
���
��� �����	����������� �
� �#��
���� �� 
 ���
�� ����
	���
�� 
���
���
�����
� 	� ���	��� 
� ��
���	��������� ����	�	�
��	� ��?�� *�� �&�����
��� �&��	&
������ ��	�
���� 
��	�	� �� �
� ����
��� �� ����	�	�
��	� ���� �&>�8� 
�� ����
�� ��� ��������� 	� 
 ������ �������� ���
��� �	 
���	������ ���	
	��	� ��B��
O
Li
O
Li
Ph OMe
Li
Ph O
O
Ph
Li Me
Me3Si
Li
O
OMe
30 31 32 3433
8����
��� ��	#���� ��@� 	� �����
� ��������� �� $E F .� � F 5% ���� ����� �	���&
�
��� 
� �����
���
��� �� /	��� 
�� 
�� 	� ���
 
�� 
� �
����	�� �������! ����
�
� ������	 $
% �&���
��
��	� �	 ���� 
� ��	�
��� $�% �&���� 	������ �	��	��� ��
��
� ������
����
	� ������� �
�	
����	����� ��
 �
�	
�� ��
������
���&������� ����� �	 ���� 
� ��	�
�� 	� $�% �&���� 	������ �	��	��� �� 
��
�� 	� 
�
����������
 
�� �����G���� ���
��
��	� 	� ������
 	#��� 
��	����� 
� 	������
.��� ��
������� 
��	�� �
������ ������	�&������
���� 	� �		����
���� ��������&
����� 	� �����	
�	
��� 
�	
��� 	� ���
���
��� ��	��� 
�� ��
��� ��	��� �	 ��
��
���� ������	������� 8����		#��
�� �� �
� ����
��� �� ����	�	�
��	� ���� 
&>�8� ��
��� �������� 	� *�9A� �� *'+ 
� "@B C/ 
�� ��
���� ���� ������	������ � 5� ����
�������	� 	� ��� �	������
��	�� *�� �
� ��
���	� �	�����	�� ���� ���� �� ���
����
�
��	� 	� 	#
�	�����	#��
���������
� �� � ��� ����� ��
���� ���� ����	��� �	
����� 
���� ����	����� 
�� �
�
����� ����	���
��	�� �&��	#�&�&
��	
���� � ��� .#�&
�
���������
 �	 �
� ����
��� �� �����
��	� � �	 ��� �����	� ���� �&>�8� �� ����� 
�
"��1 C/ ���� �������	� 	� ��� �	������
��	� 	� ��� 	#��
�� � �� 9������ 	#��
��
��	��� ������� �� �
� ����
��� �� ����	�	�
��	� ���� �&>�8� 
� ��� ��	�
������
�	����	� 
�� ��
���� ���� ������	������ �	 ���� �������������� 	#��
��� � (��
O
Li Me
Ph O
RLi
R
N
O
O
Li
TBDMS O
Li
OTMS
TMS
35 36 37 38
0	���
������� 	#��
��� 
��	�� ���� �����
��� �� �����
��	� 	� ���
��
� ��	#����
�� ��� �������� 	� 
 ��
��� ���
�� � -�� ���� 
���	�	�	�� ����� 
������ �	 ���
��
����� ����	�	�
��	� 	� ��
�&��	#��� �
 �� ��� �������� 	� $"%&��
�������
*�� ��������� 	��
�	������
 �	
�	��� �� ��
���� ���� ��������� ������	������ �	
���� �	
�	���� �� �� �� �	 B1H �� $,���
� ��1% � 1��
R
R
O
R
R
O
Li
R
R
O
X
s-BuLi, (-)-sparteine
Et2O, -90ºC
1. E
2. H2O
[E = CD3OD, PhCHO, PhCONMe2, EtCHO, Et2CO, EtCONMe2, EtOCOCl, n-Bu3SnCl, Me3SiCl, MeI]
41 (48-84%, 73-86% ee)39 40
�
���� ��*
� �&	#����
��� 	��
�	������
 �	
�	��� 
��� 
� 
 ��
���	� �����
���
�� �� 
����	
����
��	� ��
���	� ��	
 �&��
�	����
����	���
��� *�� ��� ��
���� 	� ����
���	� �� ��� ��� 	� 
 ������� �	 �
�����
�� 
����
��	� $�	 �����
�� ��� �	�����	�����
�������	�% 
�� 
� 
 �������	� 	� 
� 
����������
 ��
����� *���� ��������� ����
�
&
��	� 	� �	
�	��� �� ��� �	 ��� �����
���
�� �� � ?�� ����� ��������� ����
	��&
���
� �
��	�����
��	� 
��� 
���� �
��	#��
��	� 
�� ��
���	� ���� /'�0�� �
�� ����	&
������ ����� �� 
� 
 ������ ��
�����	
�� $,���
� ��?% � B��
��
��� ����
����
	����� �
�	
�������� ������
��
O
CNH
LiDTBB,THF
-78 to -40ºC
O
LiH
1. CO2
2. CH2N2
O
CO2Me
42 43 44 (75%)
�
���� ���
�����
����!�"������� ���$���	
��� ���
	�������� ������	��
,�
��� ����� ������� ���� 
� �	
�	��� ��� 
�� 	���� �����	#����
��� �����
�
������	 ����	�	�
��	� ���� 	&>�8� 
� �	� ��
���
����� �	 ���� ����� ������
 �����&
����� 	� �����
� ��������� ��� $E F .)% ��
� ��
�� ���� ��������� ������	������ � @��
+	� ����
���� ��� ��
���	� 	� ��� �����
���
�� �� ���� ���	�	���
��������
��
�
��� 
���� 
����� ����	������ 
������
�
�� �(5� $,���
� ��B%� �	
�	��� ��
����� 
� 
��� 
��	� �G���
���� �(��� *�� �����
��	� 	� �&
��	#�
����� �	 �
��� ��
��
	�� �
����� ����� �� ���� �
�� �&>�8� 
� �
�� 
� "?B C/ �� ����� 	� *'+ 
� �	������
$,���
� ��B%� �����
���
�� �� ����� ��
��� 
� ���� ��
���
���� �	� �����
� �
��
�(��� /
����
��	�� 
�� ������	��	��� �
�
 ������� 
 �� &������� ��������� �	� ���
��	� �� �( �� *�� ��
���	� 	� ���� 
��	� ���� ���&���
���
��� 
������	��	��� ��
��	��
��	�� 0
�
�	�&���� ������
��	�� ����� 
�������� ����	������	��� �((�� *��
��
���	��������� �
��
�� 	� ���� ��������� �
� ����	�
�� ���� ��� �����
��� 
�����
������� ��	
 A&����	�� �
 �(-��
OEt
t-BuLi, THF
-100ºC
OEt
Li
45 46
O OMe
. n-BuLi, THF
-78ºC
O OMe
. Li
47 48
�
���� ��%
/����� 
����� ������ 	� �����
� ��������� �� $E F .%� ���� ������	���
� 
��
������	���
� �� $� F �� �% 
�� ����	�	�
��� �� 
�
�� 	� ������ 	&>�8� �� 
 
�#����
	� ����
�� 
�� *'+ 	� ���� �&>�8� 
�� *�9A� �� ��#
�� 	� ����
�� 
� 5 C/
�(��� *���� �	
�	���� ��
���� ���� 
 ���
� �
����� 	� ������	������� ����� ��
���	�
���� �
��	��� �	
�	����� �	��	��� �� 
��� ���
�
���� ������ ����	������ ���	���
���� ��������� ���
�	� ��
��
���
��� �(1�� 9�
���	
����
��� �������� ����	������
�	
�	���� ���� 	��
���� ��	
 ��� �����
���
�� �� $����
��� ��	
 ���"������
�#��
���% �(?�� 	� �&�����
��� ����
�� �� 
�� �� $����
��� �� ������ ����	�	�
��	�
���� 	&>�8�% �(B��
� 
� ������
����
	� ������� �
�	
����	����� ��
 �
�	
�� ��
������
O
OMe
MeO
MeOO
Li
MeO
.
O
O Li O
OTBS
Li
OTIPS
OTIPS
O
OTBS
Li
OTBS
50 (n = 1, 2)49 51 52 53
Li
( )n
,�
��
���� �� &������	&��(&��	#�� �
� �� �����
��� 
� 
 ������� �	����	� ���� ������
�&>�8� 
� 5 C/ 	� 	&>�8� 
� " 5 �	 "�5 C/ �( 
�� )��
��� ����	�	������� �����
�
�� ���� �����
��� ���� 8A� 
� "?B C/ �	 ���� ��� ��
��	��� �����
���
��� ��� �����
���� �	������� ���	 �
��	��� �� ��	� ���������� ��
���	� ���� 
���
������� 
��
��	�
�	�� 
��� �(@� $,���
� ��@%�
O
O
R
CO2H
O
O
R
CO2Li
Li O
O
R
O
O
THF/hexane
-78ºC
1. MeCHO
2. EtCO2H
PhMe
LDA
54 55 56 (88-93%)
�
���� ��&
�����
�� �!�"������� ��+������	
��� ���
	�������� ������	��
*���� 
�� ��	 ����� 	� �&
��	
���� 	��
�	������
 �	
�	���� 	� �����
� �����&
����� � $E F 0))�% 
�� �� $E F 0)%! ��	�� ����
������� $������� ��	
 �����
�� 
�&
���
����% 
�� ��	�� ���	��&��
��������
*�� ��
������� �����
����� �
� �� ����
��� �� �&����	�	�
��	� 	� �	
�	����
����� ��� ����	��� �	�� �
�� 	� ������	�� 
�� ���	���� �� �	�I��
��	� ���� ���
��&
�
��� �����
� ����� ���	�� �
��� �-5�� *��� ����
��	� 
��� ��� ����	��� 
 
	��
������	�&������
���� ��	��� 
 ��
�����
��	� 	� ��� 	��
�	������
 �	
�	���
	�������� �	
���
�� �� ����
	�����
� �		����
��	� 	� ��� 
��
� ���� ��� ����&
��	�
� ��	�� ��
� �	��
��� ��� ����	��� 
�	
� 7� ��� �
�� 	� �������� 
���� �&
�����
��	� �	 ��� 
��� ����	��� ��
�� �	 ��
��� 	��
�	������
 �	
�	����� ,����	&
�������� ����	�	�
��	� ���� 	&>�8� 	� �&$�&
�����������%&�&��	��	���&�&
���	#�&
����
��� �
�� ��� �	�����	����� �	������
��	�
��� ��
��� �����
�� ������������
�����
���� �	� ����� ��������� 
 �����	�������� ��
�	
���
��	�&������
��	� ����
J@@H �������	� 	� ��� �����	���
������ *��� 
���	�	�	�� �
� ���� �� ��� ������&
��� 	� �
���� 
��� �����
����� �-��� .���� ��
������� �&����	���
��� 	��
�	������
�	
�	���� �
�� ���� ����
��� �� ����	�	�
��	� 	� ��� 
���	���
�� �������	���
*�� ���
�	�� �����
���� �� �
� 	��
���� �� ����	�	�
��	� ���� �&>�8� ��
��
�����
� �� ��� �
�� 	� ��� �	�
����� �����
���� �
 	&>�8� �
� ���� 
� �
�� �-���
7� ��� �
�� 	� ��� �����
��� ������ �&����	�	
��� ��� ��� ����	�	�
��	� �
� ���&
�	�
�� ���� 8A� �	 ���� �#��������� ��� 
#�
� ������
 �����
����� ����� �� ��
��&
�'
��� ����
����
	����� �
�	
�������� ������
��
����� �� �����
���	� ���� ��� 8K�. 	� ��� 
�I
���� �&�����
 �- �� L�����������
�&	#��� �
� �����
��� ���� 	&>�8� �	 ���� ��� �����
���
�� �� �-(�� ��� ����� 
��	���
�����
� �	
�� ��
���� ���� ������	������ �	 ���� ������	�
����� 
	������� �� �		�
�������
N
N
Li
N
N
Li N
Ph
N O
Li
N
Li
O
+
_
57 58 59 60 61
MeO
N
O
Ph
Li
A��	��&��
������� �&
��		��
�	������
 �	
�	���� 
�� ���� ��
����� ��
� ���
����
������� 	��� 
�� �	� ��
� ��
�	� 
	�� ������
�� �	 ������ �
��
��
��	�� 9�
�&
��	��������� ����	�	�
��	� 	� �&>	� ����	������ �� ���� 
&>�8� 
�� $"%&��
������
�
�� ��� ����
� �	������
��	�
��� ��
��� �--� 	��
�	������
 �	
�	��� ��� A�� �	
��� �
�� ��
� $"%&��
������ �� 	��� 
�
��
��� �� 	�� ��
���	
���� �	�
� .D>���� ��
�� ���	���� ��� ��������� 	� 
 $M%&��
������ ����	�
��� ����� �	���� 
� 
 �������&
��� ����
� ���
�� �� ��� �
� ��	������ 
� $"%&��
������� �	 �	�� ��
���	
��� 
��
�
��
��� �� ��		���� ��� ����� ��
��� ���
�� �-1�� *�� ��
���	&�����
����� ����
�� ��� �	�
��	� 	� ��� 	��
�	������
 �����
����� ��� ��
���	� 	� ���� �����
���
��
���� ������	������ ��
���� �	 ����
� �	
�	���� ���� ���� �����	����������� �-?��
+	� ����
���� ���� �&����	�������
��	��� ���	���� �
� ���� 
� ������	������ ���
�	�����	����� 
��� �� �
� 	��
���� �� B-H �� �-B� $,���
� ���5%� 7����
���
��
�� �
� 
��	 �� ����
��� �� ���"������
 �#��
��� ��	
 ��� �	�����	����� ��
���	&
���� �&$����������
����%����	������ ���
��� ���"������
 �#��
��� �
��� ��
�� ����
�������	� 	� ��� �	������
��	� �-@��
N
Boc
s-BuLi, (-)-sparteine
Et2O, -78ºC N
Boc
Li
1. (CH2)4NCOCl
2. AcOH N
Boc
N
O
62 63 64 (57%, 85% ee)
�
���� ���(
*�� ������
��� ���	��&��
������� �&
��	������ 	��
�	������
 �	
�	��� ��
�
� ����
��� �� ����	�	�
��	� 
�� ���� �� ��� ��������� 	� ��� 
�
����
�������
��
�	�� ���	�
��
��� �15�� *�� �&�����	
������
��
�� �� �
� ����
��� ��
A*>>&�
�
����� �����
��	� 	� ��� �	�����	����� ���	���
��� �������	� �� ��� ����&
���� 	� �
��	��� �	
�	���� 
� ������	������� ��� ��������� 
������ ����� ��
��&
�	�
�� ���	 ��� �	�����	����� �&
��	
��	�	�� �1��� /���
� �&�����	
���������	��&
���� �	 �
� ����
��� ���	��� ������ 
 ���"������
 �#��
��� ���� �&>�8� 	� �� �
�&
�	�"������ �	�� ���
�
�� ���� ������
 (�(�&��&	��	&������������� $8�A*>>% ��	
��� �	�����	����� ��	���	� �����
������ *�� ��
���	� 	� ��� �����
���
�� �	 ����
�������� �
�� �&
��	
��	�	�� �� �		� ������ ��� �		� ��
�����	����������� �1���
*�� �	�����	����� ������
��� �&
��	 	��
�	������
 �	
�	��� �� �
� 
��	
�)
� ������
����
	� ������� �
�	
����	����� ��
 �
�	
�� ��
������
����
��� �� ���"������
 ��
��
��
��
��	� 
�� ��
���� ���� ������	������ �� 
	���&
�� ������ �1 �� )�������� �����
��	� 	� 
 �������� 	#
�	������ ���� ������
 �� ���
�������� 	� 
 �
�
����� 
	��� 	� �
����
���� $�5 
	�H% �
�� ��� �������� 	��
&
�	������
 �	
�	��� �
� ����� �� ��
������� �� ��� 
��	#��� ��	��� 9��
����
��	�
� ��� �������� �	����	� �
��� ��
�� �
����� 
�� 	�� 	� ��� ��
�����	
��� ��
���
�
���� ��
� ��� 	���� ���� 
���� �
����� �	 ���� 
���� 
��&��	����� �1(�� 0	���
��&
����� 
��������� 
��	�� �
� �� ����
��� �� ������ ����	�	�
��	� 	� 
�������� �	�
��
�	
���#��� *���� ����	�	�
��	� ���� 
&>�8� 	� �&$	��	&�������
���������	#������%&
�������� �	�
�� 	������� 
�� �	 ��� �	�	� ����������� �	 ���� �����
���
�� 	��
����� �����
��	� 	� �&$	��	&�������
���������	#������%&�&���
�������
����
�������� �	&
�
�� 	������� ��	� �	 ��� �	�	� 
�� ���� ��� ��	�
��� �	 ������ �������� 6��� ���
����	�	�
��	� �
� ����	�
�� �� ��� �������� 	� $"%&��
������� �����	�����������
���� �� �	 ?5H �� �1-��
N
OMe
Li
N
Me
LiON
NMe
O
Li
N
Li
Ph
LiO
N
(CH2)2OTBSH3B
Li
+_
65 66 67 68 69
O N
Me
O Li
70
� ������	�	
����� ��
�������� 
��������� 
��	� 	� �
� �����
��� �� ����	�	�
&
��	� 	� ��� 	����
��� 
����� �&�	���&�&������	�	
�����
�������� 	� ���� �&>�8�� *��
	��
�	������
 �����
���
�� 	� ��
���� ���� ������	������ �	 ������� �	�����	��&
��� 
������ 	� �� �		� ������ $,���
� ����%� ��� ��	�� ��
���	� 	�������� ����
�������	� 	� ��� �	������
��	� 
� ��� �����	����� �
��	� ������ �11��
F3C
N
Ts
H n-BuLi, THF
F3C
N
Ts
Li
F3C
N
Ts
X
-100ºC
1. E
2. NH4Cl
71 72 73 (27-95%)
[E = PhCHO, Ph2CO, PhCOMe, EtO2CCHO, PhCOCl, MeOCOCl, EtCOCl, BnOCOCl]
�
���� ����
�����
����!�"������� ��+������	
��� ���
	�������� ������	��
)�������� ��������� �&�����	��
���� 	� �
�� ���� ����
��� �� ���	����"������
�#��
��� ��	
 ��� �	�����	����� ���	�	��
���� 	� 
�� ��
���� ���� ������	&
������ �	 ���� ������	�
����� ��
���� 	�� � 
�#���� 	� ������
 
�� 
 �
�
�����
	��� 	� A*>> �
� ���� 
� ��� �����
���� ��
���� $,���
� ����% �1?�� *�� ��	&
���� �
� �� ����	�
�� ������ ����&��&���� $�����
��	�&��
���	� ���� ��� ������	�����%
� "@5 C/ 	� ����� >
�����&��
���	� �	�����	�� 
� "(5 C/� 7� ��� �
�� 	� ����� �
�&
�	��� �	
�	���� 
� ������	������� 
���� 
����� ����	������ �&����	#����	��� ����
	��
����� �����
���
��� 	� 
����� �� ���� �
�� 
� 
��� 
��	� �G���
����� �(���
�*
��� ����
����
	����� �
�	
�������� ������
��
R
1
Cl
R
1
NR
2
2
R
1
Li
R
1
NR
2
2
R
1
X
R
1
NR
2
2
Li, DTBB (5 mol%)
THF, -90ºC
1. E
2. H2O
[E = D2O, Me3SiCl, PhCOCH=CHPh, CO2, CyNCO]
74 75 76 (55-81%)
�
���� ����
,	
� �	�
������ ��������� �����
��	� 	� 
 ������� �	����	� � �	 ����	���� �	
�	� ����
��� �����������
 �	
�	��� 		 �
� ����
��� �� ����	�	�
��	� ����
	&>�8� 	� ��� �	�����	����� �	�
����� �1B�� 7� ��� �
�� 	� ����
�	���� 
 �	����
�����
��	� 	������� ��
����� �	� ����
���� �	 �����
���
�� 	�� ����� ��� ���	��
/&�����
��	� �		� ��
�� 
� ��� ����	�
� �
��	� 
�	
 � �	 ��� /F0 �	�� �1@��
8����
��� ������ ��
���� 	
 ���� ����
��� �� ���"������
 ��
��
��
��
��	� 
��
�	����� ���� ��������� ������	������ �?5�� .��
�	������
 �	
�	���� ���� 
 ����	&
��� 
� ��� �&�	����	� 
�� ���&������
��	� �
� �� ����
��� �� ������ 
��
��
��	� 	�
����	���&�	��
����� 
�	
��� �����	������ �?��� *���� ������ ����	�	�
��	� 	�
�&
������
��
�	� �
�� �&�����	&�&
������
��
�	� �� �?��� A����� �����
��	� 	�
�&������	#����
�	�� ���� �&>�8� �
�� �	
�	��� ��� ����� ��
���� ���� �������
�&>	�&�
��	
�	�
�� �� ��� ��������� 	� �&����	#����
�	�� ������� �����
�����
�? �� �&8����	����	���
�	�� �� ��
���� ���� �
�
��	�	�
��	�� ����� ���� �� �
���
�&
��� ���
����� �?(�� ,�������� 
	�	��	
	"������
 �#��
��� ��	
 ��� �	�����	��&
��� ����	
	�������� �?-� �
�� �����
���
�� ��� ����� �� ��
���	� ���� 
 ����� ����&
��	����� 
�� �����G���� ��� �����
��	� 
�� ��
���	� ���� 
 ���	�� ������	�����
�
� ���� �� ��� ��������� 	� 
 ���
��� 
�
�	� �?1�� K���� 8�*�2 
� 
 �
��� 	��
&
�	������
 �	
�	��� �� �
� ����
��� ��	
 �&���	�	���
���� 
��� 
���� ��
���	�
���� 
��������� ��� ��������� ��	����� ���� ���� �� 
 �	��� �	 ��� ���
�&����
��&
�
������ ��	��� 
���� ����	��� �??�� *�� ���
�	�	����
����� ������
 �����
����
�� �
� ����
��� �� ��������
"������
 ��
��
��
��
��	� �?B��
N
R
N Li
Li
N
Li
N
N
Ts
Li
R
1
R
2
Me
N
N
Li N
N
OBn
Li
S
N
Li
N BrLi N
N Li
Cl N
NN
N
Ph
Li
77 78 79 80 81 82
83 84 85
��
� ������
����
	� ������� �
�	
����	����� ��
 �
�	
�� ��
������
�����
����� ����!�"������� ����	
���	
����� ���
	�������� ������	��
*�	 �����
� ���
������ �
�� ���� �	��	��� �	� ����
���� �&�
�	
����������
�! $
%
�&����	�	�
��	� 	� ����� �
����� ���� ���	�� �
��� 
�� $�% �
�	���"������
�#��
��� �� ���&���
�	
������ �( 
�?@�� 7� �	�� �
��� ��� ��	������ �
���� �	 ��
�
����� 	�� 
� �	� ��
���
���� $"�55 C/%� *�� ����	�	�
��	� 	� $�%&�&���	�	&�� &
���
����� �� ���� ������
 ����1�1&����
��������������� $8�*�2% 
� "@5 C/ �
��
$�%&�&�����	&�&���	�	&�� &���
����� �	� *�� ��
���	� ���� ����
������� 
� ������	&
����� �		� ��
�� ���� �������	� 	� ��� �	������
��	� 	� ��� �	���� �	��� ������
�	
�	��� �� 
���� ����	����� $,���
� ��� % �B5��
Cl
LiTMP, THF
-90ºC
Cl
Li
1. PhCHO
2. H2O
Cl
Ph
OH
86 87 88
�
���� ��� 
����	��� ����� ��	
���� 
�� �	����� 
�� ������ �������	�� 	� ����������
� ��
��
���	� ���� 
����������
� ���	��� 
 �
�	���"������
 �#��
���� �� ��� �
�� 	�
���	���
��� 
����
��� ����	�	�
��	� 	����� ����������
���� *���� ���
�
��� 	� ���&
��������&�&���	�	�������� ���� �&>�8� �� *'+ 
� "�55 C/ �
�� ��� �����������
�����
���� �
 $����	�	�
��	�% �B��� �����
� ����� ��� �
� ��
���	� �	�����	���
���	�	������	�	�������� �
�� �����
���
�� 
�� $����	�	�
��	� �� �	� �	������% �	 
���	�	&��
������� �����������
 �	
�	��� �� 
 ���	����"������
 �#��
��� ��
�	�
�� �B���
Ph
Ph
Cl
Li
F
F
F
Li
89 90
�� 
����	
���	
����� ���
	�������� ������	��
.��
�	������
 �	
�	���� ��
���� 
 ������	�
� ��	�� 
� �&�	����	� 
�� ����
���
�������� *��� ��	� 
 ���
� �������� �	 ������	 
 �&���
��
��	� ��	���� �	 ����
	������� ��� ������ ��
���� ��	�� ��� ������ ����
������� *�� ��������
��	� 	� ���
�
��	� 
�	
 
��
���� �	 ��� 
��
� �	��� �� �� $�����
� ���������� � 
�� ��% 
�
���� 
� ��� $�����
� ���������� ���"�% �� �	�� ������ 
�� 
������ �����
��
�%
�� ����
����
	����� �
�	
�������� ������
��
Li
X
Li
X
Li
X
Li
X
Li
X
X
V VI VII VIII IX
Li
X
X
�����
�� �!�"������� ����	
���	
����� ���
	�������� ������	��
.�� �
� �	 ������� ��� ���	
�	����	� 	� �&������	�
����� 	��
�	������
 �	
&
�	���� ��� $E F .)� 0)�% �� �� �������� ��� �&���
��
��	� ��	���� �����	���� 
���
���� ��
��� 	� ��� �����	
�	
� *���� �����
���
��� �
�� ���� ����
��� �	�&
�	���� ����� �����
� ���
������! $
% 
������"������
 ��
��
��
��
��	�� $�% ���	&
����"������
 �#��
��� $�� �	�� �
��� 	#���� 
�� ����	��� ����	�	�
��	� ��	���
�� �
����� 	�� �����% 
�� 
	�� �������� �� $�% ��������� 	������ 	� ��	#���� 
��
��������� �B �� A���	�	�
��	� 	� 	��
�	
������
�� 
� ���� ������������
 �	�&
�	��� �� 
������"������
 ��
��
��
��
��	� ���� ������
 
��
� �
�� 	��
�	&
������
 �����
���
��� 
�� ����� 
�� ��
��� 
� "?B C/ 
�� ��
���� ����������� ����
������	������ �	 ���� �	��������	�
����� �	
�	���� 
� $,���
� ���(% �B(��
R
HgBr
YH
1. PhLi, THF, -78ºC
2. Li, -78ºC R
Li
YLi
1. E
2. H2O R
X
YH
Y = O, NPh
E = H2O, D2O, CO2, Me3SiCl, R
1
Br, Me2S2, R
1
R
2
CO, R
1
CH=NR
2
91 92 93 (32-90%)
�
���� ���'
,���� ��
���	
����
��� ���� ��	#���� 
�� �
���� 
��������� 	� �	
����
���
�
��
���� ����
� ��	����� �
� �� 	��
���� ���	��� 
 ��������� ���
�
�� �	��	���
�� ��
���	� ���� ������	������� *�� A*>>&�
�
����� �����
��	� 	� ��	#��� 
�� ��&
����� ��	
 A&����	��� ��� �	 ��� 	��
�	������
 �����
���� 
�� 7� ��� �
�� 	�
����
�����
��� ����������� ��	#����� ��� ����	���
����� 	� ��� ���� 	������
��
�� ��� �	 ��� 
	�� ��
��� 	��
�	������
 �	
�	����� ��
� �� ��� �
�� 	� ���
���
�� �����
���
�� 
�� 7�� ��
���	� ���� ������	������ �	��	��� �� ����	�����
�
�� ��� �	�����	����� �&����������� A&����	�� �����
����� 
� $,���
� ���-%
�B-��
�&
� ������
����
	� ������� �
�	
����	����� ��
 �
�	
�� ��
������
O
O
O
O
O
O
Li, DTBB (5 mol%)
THF, -78ºC
O
O
O
O
O
OLi
Li
1. E
2. H2O
O
O
O
O
O
OH
X
94 95 96 (20-75%)
[E = H2O, D2O, Me3SiCl, CO2, R2CO]
�
���� ���)
9�
���	
����
��� ���� �����
���
��� 
	 
�� 
� 	� ���� � $E F .8�% ���� ���&
�
��� ��	
 ��� �	�����	����� ����
� ���	�	�������� �� ����	�	�
��	� ����� ����
�&>�8� 
�� �����G�������	����"������
 �#��
��� ���� ������
 �
����
������
�B1�� *�� ��
���	� 	� ����� ��
��	�� ���� ��	�����	����� �
��	��� �	
�	����
��	��� �	� ��
�����	������������ *�� �
� ���
���� �
� �	��	��� �� 	���� �	 ���&
�
�� ����� �����
���
��� ��� ��
����� ��	
 �&$����������
���%
��	�	�� ���	���
 ������"������
 �#��
��� �B?�� .#���� ������	�
����� 	��
�	������
 �	
�	����
 �BB� 
�� ��� �B@� ���� ����
��� �� ��������� 	������ 	� ��� �	�����	�����
����
� ��	#���� ���� 8�A*>> 
�� ���� �� ��� ��������� 	� �
������	� �
��	�� 
��
��������� �	���	���� ������������� A�
��	��� �����
���
�� ��� �
� 
��	 ����
���
�� A*>>&�
�
����� �����
��	� 	� ��� �	�����	����� ��	#��� ������� ��	
$"%&
����	�� 
�� ���� �� ��� ��������� 	� ������	�
����� �������� �@5��
Li Li
OLi LiO
O Li
LiO
O
MEMO
Li
LiO OLi
Li
97 98 99 100 101
A�������
 �����
����� ���
��� ���� �����
��� �� ��������� 	������ 	� ��	#����
������� ��	
 A&����	��� A&�����	��� ����	�� 
�� ��	����
�	��� ������������� 
��
��
���� ���� ��������� ������	������� 7� ���� �
�� 1�&����������� 1&��	#�&A&���&
�	��� �&����������� A&����	�� �B-�� �?�&�����������&�?�&����
��	� 
�� �&������&
�����& �&��	����
�	� �@�� �����
����� ���� ����
����
O
LiO
Li
O
O
OEOM
OLi
Li
MOEO OLi
Li
102 104 105
O
O
O OLi Li
O
O
103
�(
�� ����
����
	����� �
�	
�������� ������
��
�� �
� ���� ��������� ���	��� 	�� 	� ��� 
	�� �
�	��
�� ��	���
� �	 �� 	���&
�	
� �� ��� ����
�
��	� 	� �� &���������� �&������	�
����� 	��
�	������
 �	
&
�	���� �� ����� ���	
�	����	� �� 
 �&���
��
��	� ��	���� �	 ���� 	������� ���
�&
�
�� 	� ���� ��
���	� �
� �� �
��� �	 ����
�� 	������ ��
����� ��	
 	��
�	
�����&
�
��� ���	�	������� 
�� ��	#���� �� ����	�
��� ��� �����
��	� ��	���� 
� ������
��
���
����� �@���
*�� ��������� 	������ 	� 
��������� ��� ��	��� �� ����	�
�� 
� "?B C/ ���� 
�
�#���� 	� ������
 �� ��� �������� 	� 
 �
�
����� 
	��� 	� 
� 
����� � ��
��
��	� ��
���� 
���	�	�	�� �� ��
� 
 ������ 	� 
��� ��	�� ��	��� �� ������� 
� 
 �����������
������ 
� ��� ����	��� 	� 
� 	�� 	� ��� �
��	� 
�	
� 	� ��� 
�������� ����� )��
��&
��� ��� ����	���
����� 	� ��� ��	����� ��� 
	�� ��
��� ���
�� 	��
�	�����
 �����&
���
�� ��	 �� 
��
�� �	�
�� ��
� �� ��
���	� ���� ������	������ 
�� ���
� ����	&
����� ��� �	 ��� �	�����	����� ������	�
����� 
���� ��� $,���
� ���1% �@ ��
R
2
NR
1
Li, C10H8 (5 mol%)
R
2
R
1
N
Li
Li
THF, -78ºC
1. E
2. H2O R
2
R
1
N
X
H
[E = H2O, D2O, RHal, Me2S2, RCHO, R
3
R
4
CO, (EtO)2CO, CH2=CHCO2Et]
108 (50-93%)106 107
�
���� ���*
*�� ��
���	
����
��� �������� �&����	���
��� 	��
�	������
 �	
�	��� ��
�
� ����
��� �� ��������� 	������ 	� ��� 
��������� ������� ��	
 $"%&���������
�@ �� �����
� �	
�	���� ��� 
�� ��� ���� �����
��� ��	
 ��� �	�����	�����
���	���
��� �������	�� ���	��� 
 A*>>&�
�
����� �����
��	� �� 
 ���	����"������
�#��
��� �@(�� *�� �
� 
���	�	�	�� ��� ����� ������
 �
����
������ �
�
�
��	��� �	 ����
�� ��� �����
���
�� ���� /	
�	��� ��� �
� �	�
�� �� �����	&
��������� ����	�	�
��	� 	� ��� �	�����	����� �&>	�&����	��	���
���� �@1�� *��
��
���	� 	� 
�� ����� �����
���
��� ��
"��� ���� ������	������ ������� ����
� ����	&
����������� ������	�
����� ����	���
��� �	
�	�����
MeN
Li
Li
109
Ph
PhCON
Li
Li
110
Ph
PhCON
Li
Li
111
SEMO
t-BuOCON
Li
Li
112
Li
R
3
BocNR
R
2
1
113
����	��� 
������ 	��
�	������
 �	
�	���� 	� ��� ���� �� ���	
�	�� �
���� �	
���� 
������� ����	�	��
��	� 	� 
����� ��	��	����� ����� ���� 
 
�#���� 	� �&>�8�N
	&>�.3 
� "?B C/ �
�� ��� 
������ �����
���
�� ���� ����� �
� ��
���� ���� ����&
��	������� �� " 5 C/ �	
�	��� ��� ���	
�	��� �	 ���� 
����� �@?�� *�� 	��
�	&
������
 �����
���� ��� �
� ����
��� �� ����	�	�
��	� ���� 8A� 
� 5 C/ 
��
���	
�	��� �
���
���� �	 ���� ��� �	�����	����� 
����� �@B�� '	������ ������
������ 	��
�	������
 �	
�	���� ��� �@@� 
�� ��	 ��55�� ����� 
�� 
	�� ��
����
��
� ������
����
	� ������� �
�	
����	����� ��
 �
�	
�� ��
������
���� 
��	 ����
��� �� ������ ����	�	�
��	� ���� 8A� 
�� 	&>�8�� �������������
�����
���
�� ��� ����� ���� �� ��� ��������� 	� ����
����	���
�	����
OTBS
Ph
Ph
Li
OMe
Li
O
CO2Et
Li N
CO2Li
Li
114 115 116 117
�����
����!�"������� ����	
���	
����� ���
	�������� ������	��
�������������
 �	
�	���� 	� ���� ��� �
�� ���� ����
��� 
���� �� �
�	���"
������
 �#��
���� �&9��	#������������
 �����
����� ��� 
�� ��
 ���� 
���������
��	
 ��� �	�����	����� ����� ��	
���� �� �����	�������� ��	
���"������
�#��
��� ���� �&>�8� 
� "?B C/� *�� $�%&��	
�� ��
 �� 
��� 
	�� ��
��� ��
� ���
$�%&��	
�� ��� ���
��� �� ���� �
�� 
� 
���������
�
� ���
��
��	� 	� ������
 ���&
	#��� �� 
	�� �
�	�
���� 7� ��� �
�� 	� $�%& 
�� $�%&�����	#������������
� ��� 
��
���� ���� �
�� ���� ����
��� �� ����	�	�
��	� ���� 	&>�8� 
� "?B C/ 	� ��� �	���&
��	����� �����	#����������� *�� $�%&��	
�� ��� �� 
��	 
	�� ��
��� ��
� ��� $�%&
��	
�� ��� ��� �	 ��� �����	���� 
����	��� 
���������
�
� �&���
��
��	� 	� �����&
�
 ���	#���� '	������ �	
�	���� ��� 
�� ��� 
�� 
��� 
	�� ��
��� ��
� ���
	�	���	#� ����������� �����
����� ��� 
�� ��
 ��� �	 ��� ��������� ������ 	� ���
	#���� 
�	
 
� ��� �&�	����	�� ��� ����� �����
���
��� ��
���� ���� ������	������
����	& 
�� �����	����������� ��5��� �&$*��
����������%�����������
 ���� �����
���
��	
 �&$���
����������%����� ��	
��� ���� 	&>�8�� ��
���� ���� �&
����	�� 
�����&
�
��� �	 ���� �����&
�
����� �
��	������ ��5��� �
�� �����������
 �	
�	����
���� 	���� ������	�
� ��	��� �
�� ���� ��������� �� ��� �����
����� �	� ����
����
��� ������ �&��	
	�����
���� ��� ��
� �
� ����
��� ��	
 ��� �	�����	����� ����	&
��� ���	��� 
 ��������� 
	�	��	
	"������
 �#��
��� ���� 	&>�8� 
� "?B C/
��5 �� 7� ���� �
��� ���	
�	����	� ���	��� 
 �����
�
� ��	���� �� 	���	���� �����&
����� 7����
���
��� 	� ���� � 
��� �� �����
�� ��
��� ������� 
�� ������	�� ������
������	�
����� 	��
�	������
 ��
����� �� 	���� �	 ����
�� 
�	
��� �	
�	�����
*��� �
�� �������� 
��� 
������	� 
�� 
�� �����
��� �� ������ ����	�	�
��	�
�?���5(
� 	� �� �
�	���"������
 �#��
��� �?-��5(��� +	� ����
���� ��� 
���������
��� �
� ����
��� �� �	�	&������
 �#��
��� ���� �&>�8� �� �	����� 
�� ���� ��
��� ��������� 	� 
�����
	� 
�����	���� ��	�
�
����� ��5-��
Li
OEt
Li
OEt Li
OEt
OEt
Li
OEt
OEt
Li
Br
Br
Li
118 119 120 121 122 123 124
BrBnO
Me3Si
Li
��
�� ����
����
	����� �
�	
�������� ������
�� � 
A�
��	�� ���� 
������������
 �	
�	���� 	� ���� ����� �
�� ���� 	��
���� ��
�
�	���"������
 �#��
��� ��	
 ��� �	�����	����� ���	���
��� 	� ��	
��
���
�������	�� ��� ����� ������
 �
����
������O �� �
� ������
�� �	 �
��� 	�� 
 ���&
��	�� ����	�	�
��	� ���� 2�8�� *�� ��
���	� 	� ��� ���� ������	������ �
�� ����	&
��������� ������	�
����� 
���� 
���� ��	 $,���
� ���?% ��51��
NHR
Hal
NR
Li
Li
NHR
X
1. PhLi, THF, -78ºC
2. LiC10H8, -78ºC
1. E
2. H2O
E = H2O, D2O, Me2S2, R
1
R
2
CO, CH2=CH2CH2Br
125 126 127 (68-93%)
Hal = Cl, Br
�
���� ����
;����������
 �����
����� ���"��� �
�� ���� �����
��� ���	��� 
 ��	
���"�����&
�
 �#��
��� ���� 	&>�8�� 7� ��� �
�� 	� ���� ���� �� ��� ��������� 	� $"%&�	��&
���	�� 
 ����	�	�
��	� 	� ��� 
��	�	� ������	�
���� �
� ����	�
�� ���	� �����
��	�
��5?�� 7����
���
��� ��
 ���� 
��	 ���� �� ��� ��������� 	� ���G���
��� ��5���5B��
�
������ ��� 
���� 
� 
� �����

Continue navegando