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UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIÁS QUÍMICA DOS ELEMENTOS Deni Gomes da Silva Junior Márcio Neres de Souza Júnior MÉTODOS DE OBTENÇÃO DE SÓDIO E SODA – MÉTODOS ELETROLÍTICOS E O PROCESSO SOLVAY Goiânia 2018 Deni Gomes da Silva Junior Márcio Neres de Souza Júnior MÉTODOS DE OBTENÇÃO DE SÓDIO E SODA – MÉTODOS ELETROLÍTICOS E O PROCESSO SOLVAY Trabalho do curso de Engenharia Química da Universidade Federal de Goiás da matéria de Química dos elementos, ministrada pelo professor Paulo Roberto Martins. Goiânia 2018 SUMÁRIO 1 INTRODUÇÃO ............................................................................................................................ 4 2 MÉTODOS DE OBTENÇÃO ..................................................................................................... 5 2.1 PROCESSO DE LEBLANC ............................................................................................. 5 2.2 Eletrólise ............................................................................................................ 5 2.2.1 Eletrólise ígnea do cloreto de sódio .............................................................. 6 2.2.2 Eletrólise aquosa do cloreto de sódio ....................................................... 7 3 O PROCESSO SOLVAY ............................................................................................................ 8 4 CONCLUSÃO ........................................................................................................................... 10 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ........................................................................................... 11 4 Resumo O sódio (Na) tem número atômico (Z)=11 e massa atômica igual a 22,9898 . Por ser um elemento bastante reativo não é encontrado livre na natureza e sim encontrado em substâncias na natureza. Sua presença na natureza se dá em compostos como o hidróxido de sódio comumente conhecida como soda cáustica (NaOH), cloreto de sódio (NaCl), nitrato de sódio (NaN03), o carbonato de sódio (Na2C03), o hidrogenocarbonato de sódio, ou bicarbonato de sódio (NaHC03), entre outros. Falando um pouco mais sobre a soda cáustica (NaOH), esse composto possui algumas características como ser uma base alcalina , causar queimaduras quando em contato com materiais orgânicos, além de ser amplamente usado em processos industriais. A obtenção da soda cáustica pode ser feita a partir desses 3 métodos : Processo Leblanc, métodos eletrolíticos e o processo Solvay (ou processo amônia-soda). 1. INTRODUÇÃO O processo de obtenção de soda cáustica em escala industrial surgiu no século XVIII a partir do processo LeBlanc , que foi desenvolvido pelo químico e cirurgião francês Nicolas Leblanc. Esse método foi amplamente utilizado até a primeira guerra mundial e depois foi substituído pelo processo Solvay que por sua vez foi substituído pelos métodos eletrolíticos, que são os métodos utilizados até hoje. Quando foi desenvolvido o processo Leblanc em 1791, a França passava por um momento em que ⅔ das suas matérias primas eram provenientes de importações e esse cenário precisa ser alterado. Seu processo começou a ser usado em escala industrial a partir de 1853 e perdurou até o fim da primeira guerra mundial quando foi substituído pelo processo de Solvay. A eletrólise vem do grego electro (eletricidade) + lýsis (separação/quebra) e significa, para a química, a obtenção de compostos a partir da aplicação de uma corrente elétrica. Em termos de obtenção de soda cáustica e sódio, os processos mais conhecidos de eletrólise são : Eletrólise ígnea do cloreto de sódio e a Eletrólise aquosa do cloreto de sódio. 5 2. MÉTODOS DE OBTENÇÃO 2.1 Processo de Leblanc O processo desenvolvido em 1791 utiliza como matérias primas o sal marinho (salmoura), ácido sulfúrico e o calcário. Foi o primeiro método desenvolvido e aplicado em escala industrial para a produção de carbonato de sódio (𝑁𝑎2𝐶𝑂3). Esse processo se baseia basicamente em duas etapas: a primeira é a mistura do sal marinho(NaCl) e ácido sulfúrico (H2SO4) aquecendo levemente o sistema. Esse aquecimento provoca a volatilização do ácido clorídrico e tem como resultado sulfato de sódio. O segundo passo consiste misturar sulfato de sódio com carbonato de cálcio levando a calcinação com calcário e carvão, resultando em carbonato de sódio, que, por ser solúvel, é separado de forma fácil da escória de sulfeto de cálcio produzida. Figura 1: Processo de Leblanc Esse método é extremamente poluente, mas levando em consideração a época que foi desenvolvido, a preocupação ambiental era insignificante. Para cada 8 toneladas de carbonato de sódio produzido, eram produzidas 7 toneladas de sulfeto de cálcio e liberadas cerca 5,5 toneladas de ácido clorídrico. Como o ácido não tinha valor monetário na época, ele juntamente com o resto do processe era descartado em rios provocando a morte da vida marinha de onde era colocado. 2.2 Eletrólise O processo de eletrólise ocorre quando uma corrente elétrica passa pela solução separando assim seus compostos a partir da reação de oxirredução. Caso a substância esteja em estado líquido temos uma eletrólise ígnea e caso esteja em meio aquoso temos uma eletrólise em meio aquoso. 6 2.2.1 Eletrólise ígnea do cloreto de sódio A eletrólise ígnea do cloreto produz o cloro em estado gás cloro (𝐶𝑙2) e o sódio metálico (Na). Em condições normais, essas substâncias não são encontradas na natureza. A temperatura necessária para se fundir o sal (NaCl) é de 800°C e quando , o sal está no estado líquido, ele sofre dissociação e forma os íons: 𝑁𝑎+ e 𝐶𝑙−. NaCl → Na+ + Cl- (1) A reação ocorre conforme a imagem a seguir: Figura 2: Ilustração da reação ocorrida Nesta imagem podemos ver que a bateria polariza os eletrodos transformando um deles em cátodo e o outro em ânodo. O polo negativo da bateria fornece elétrons para a reação e por isso é o cátodo. Por ser negativo, o cátodo atrai os cátions 𝑁𝑎+ e esses cátions recebem os elétrons da bateria acontecendo então uma reação de redução formando o sódio metálico. Por outro lado, o ânodo fica carregado positivamente e por isso atrai os ânions Cl-, formando assim o gás cloro pela reação de oxidação. 7 Segue abaixo as semi reações de redução e oxidação: Semi Reação no cátodo: redução: Na+(l) + e - → Na(s) (2) Semi Reação no ânodo: oxidação: 2 Cl-(l) → 2 e- + 1𝐶𝑙2(𝑔). (3) O gás cloro, como é visto na imagem acima fica borbulhando no ânodo e pode ser coletado a partir de um tubo adaptado a o sistema enquanto o sódio metálico se sedimenta no ânodo. A reação global é demonstrada a seguir: Cátodo:Na+(l) + e - → Na(s) (4) Ânodo: 2Cl-(l) → 2 e- + 1𝐶𝑙2(𝑔) (5) Reação Global: Na+(l) + 2Cl - (l) → Na(s) + 1𝐶𝑙2(𝑔). (6) 2.2.2 Eletrólise aquosa do cloreto de sódio A eletrólise aquosa e a eletrólise ígnea são bem parecidas se diferindo apenas a adição de mais um componente que é a água. Além do NaCl ser dissociado , a água presente na reação também sofre dissociação formando o íon hidrônio. 2 H2O(l)→ 1 H3O+(aq) + OH1-(aq) (7) Depois de ambos sofrerem a dissociação temos na solução os seguintes íons : H3O + , OH -,Na+ , Cl -. Segundo a tabela de ordem de prioridade temos que : Figura 3: Tabela de ordem de prioridade 8 Segundo a tabela, os íons que serão descarregados serão os íons H3O +e o Cl- no cátodo e no ânodo respectivamente. As semi reações são: Semi Reação no cátodo: 2 H+ + 2e- → H2 Semi Reação no ânodo: 2 Cl- → Cl2 + 2e- A reação global da eletrólise aquosa do NaCl é: Dissociação do NaCl: 2NaCl → 2Na+ + Cl- Dissociação da água :2H2O → H3O+ + OH- Semi Reação no ânodo: 2Cl-→ Cl2 + 2e – Semi Reação no cátodo:2H+ +2e- → H2 Reação Global: 2NaCl(s) + 2H2O→ 2 Na+ (aq) + Cl2(g)+ 2OH-(aq) + H2(aq) ou 2NaCl(s) + 2H2O→ 2 NaOH (aq) + Cl2(g) + H2(aq). 3. O PROCESSO SOLVAY O processo Solvay é utilizado na produção de carbonato de sódio a partir do cloreto de sódio por ação do dióxido de carbono sobre salmoura amoniacal, sendo que no processo ocorre a formação de hidrogenocarbonato de sódio, que é convertido no carbonato por ação do calor. Responsável por três quartos da produção mundial de carbonato de sódio, o processo Solvay se baseia na insolubilidade do bicarbonato de sódio em meios alcalinos a baixas temperaturas, utilizando para isso grandes colunas de saturação gasosa. O processo Solvay, também chamado de processo da amônia-soda, é uma das tentativas de baratear o processo industrial de carbonato de sódio, sendo que os ingredientes salmoura e calcário são de baixo custo e de fácil obtenção. Reação global do processo: 2NaCl+CaCO3 → Na2CO3+CaCl2 (8) 9 De início é necessário a purificação da salmoura saturada, que reage com amônia gasosa. A salmoura amoniacal é carbonatada com CO2, formando NaHCO3, é insolúvel na salmoura devido ao efeito do íon comum. Após isso ocorre o aquecimento a 150ºC, o bicarbonato se decompõe em carbonato anidro( comumente chamado de ''soda leve''), isso é devido ao mesmo ser um sólido de baixa densidade, (0,5g/cm3). Em seguida o CO2 é removido através do aquecimento da solução, esse gás reciclado é a amônia, é removida por uma solução de cal em água. A cal (CaO) é obtida através do aquecimento de calcário (CaCO3), e quando o CaO se mistura com a água, forma-se Ca(OH)2. Reações a seguir: NH3+ H2O + CO2 → NH4.HCO3 (9) NaCl + NH4.HCO3 → NaHCO3 + NH4Cl (10) 2NaHCO3 → (150ºC) Na2CO3 + CO2 H2O (11) CaCO3 → (1100ºC em forno de cal) CaO + CO2 (12) CaO + H2O → Ca(OH)2 (13) 2 NH4 + Ca(OH)2 → 2 NH3 + CaCl2 + 2H2O (14) Sendo assim, os matérias consumidos são o cloreto de sódio e o carbonato de cálcio, tendo além do produto desejado, carbonato de sódio, há formação do subproduto CaCl2.O principal uso do Na2CO3 é a indústria de vidro, o que requer a “soda pesada” Na2CO3. H2O. Para a sua obtenção a “soda leve”, obtida pelo processo de Solvay, é recristalizada com água quente. 10 4. CONCLUSÃO Vimos que o NaOH é bastante utilizado na indústria e propicia o desenvolvimento de vários setores da vida humana. Os métodos desde o que foi desenvolvido por Leblanc até o atual que são os métodos eletrolíticos, aperfeiçoaram e aumentaram a produção de NaOH em escala industrial. Como o Hidróxido de Sódio é uma base forte, conclui-se que a solução aquosa de soda cáustica vai ter um caratér extremamente alcalino. Este composto não existe na natureza, sendo produzido industrialmente. Assim, é usado em solução, mas é produzido na forma de grãos, pastilhas ou flocos. Assim sendo, concluímos que um processo químico exige muito conhecimento que engloba várias etapas, desde a escolha da matéria-prima a ser utilizada até a sua produção final. 11 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ELETRÓLISE AQUOSA DE SALMOURA: DESCARGA ELÉTRICA X MÉTODO CONVENCIONAL <http://www.metallum.com.br/22cbecimat/anais/PDF/519-022.pdf> Acessado em 20/09/2018 Métodos de Preparação Industrial de hidróxido de sódio <http://rvq.sbq.org.br/imagebank/pdf/v4n1a05.pdf> Acessado em 20/09/2018 INDUSTRIA QUIMICA Y CAMBIO TECNOLOGICO: EL PROCESO ELECTROLITICO SOLVAY EN TORRELAVEGA. <https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099/672/industria_quimica.pdf?sequenc e=1&isAllowed=y> Acessado em 20/09/2018 MÉTODOS DE OBTENÇÃO DE SÓDIO E SODA – MÉTODOS ELETROLÍTICOS E O PROCESSO SOLVAY MÉTODOS DE OBTENÇÃO DE SÓDIO E SODA – MÉTODOS ELETROLÍTICOS E O PROCESSO SOLVAY