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QUÍMICA GERAL ESTRUTURA CRISTALINA Estrutura cristalina Vem do grego Krystallos que é o nome de um quartzo encontrado em regiões frias. “Estavam tão congelados que não derretiam mais “ Cristal 2 Formas com que os átomos se organizam MOLECULAR CRISTALINAAMORFA ARRANJO ATÔMICO 3 MOLECUL AR Agrupamento de átomos Grupos limitados de átomos fortemente ligados entre si, formando moléculas que, por sua vez, se ligam entre si por meio de ligações secundárias. Característica principal: forças de atração intramoleculares muito fortes (principalmente covalente), ao passo que as ligações intermoleculares são do tipo forças de van der Waals. Exemplos: H2O, O2, N2, CO2 e polímeros. ARRANJO ATÔMICO 4 AMORFA Carente de um arranjo atômico regular e sistemático Carente de um arranjo atômico regular e sistemático em termos de sua disposição espacial, ou, caso exista algum ordenamento, ele ocorre a curto alcance. Sólidos amorfos apresentam estrutura de natureza vítrea, tendo aspecto estrutural não-cristalino, com ordem apenas em pequenas distâncias. Há um número grande de diferentes estruturas cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos metais até estruturas mais complexas exibidas pelos cerâmicos e polímeros. ARRANJO ATÔMICO 6 CRISTALINA Arranjo repetido de átomos Os átomos estão posicionados em um arranjo repetitivo ou periódico ao longo de grande distâncias atômicas. Existe uma ordem de longo alcance, tal que, na solidificação, os átomos vão se posicionar em um padrão tridimensional repetitivo, no qual cada átomo está ligado aos seus átomos vizinhos mais próximos. Todos os metais, muitas cerâmicas e alguns polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação. ARRANJO ATÔMICO 5 As propriedades de alguns materiais estão diretamente associadas à sua estrutura cristalina, ou seja, da maneira segundo a qual os átomos, íons ou moléculas estão espacialmente arranjados. Explica a diferença significativa nas propriedades de materiais cristalinos e não cristalinos de mesma composição (materiais cerâmicos e poliméricos não- cristalinos tendem a ser opticamente transparentes enquanto cristalinos não). ARRANJO ATÔMICO 2 Consiste num pequeno grupos de átomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente). A célula unitária é escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina FONTE: CASCUDO, O. Estrutura atômica e molecular dos materiais. In: ISAIA, G. C. Materiais de Construção Civil e Princípios de Ciência e Engenharia de Materiais. São Paulo: IBRACON, 2007. CÉLULA UNITÁRIA unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional 7 Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva, é possível descrevê-la a partir de uma estrutura básica, como um “tijolo”, que é repetida por todo o espaço. Células não unitárias Célula Unitária Menor “tijolo” que repetido reproduz a rede cristalina CÉLULA UNITÁRIA unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional 8 Fator de empacotamento atômico (FEA): - relação entre a soma dos volumes das esferas de todos os átomos no interior de uma célula unitária (considerando o modelo atômico das esferas rígidas) e o volume da célula unitária FEA = volume dos átomos em uma célula unitária volume total da célula unitária Número de coordenação: - número de vizinhos mais próximos de um átomo CÉLULA UNITÁRIA unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional 9 Modelo de esferas rígidas Arranjos ordenados tridimensionais de átomos nas moléculas ou grupos destes existem num sólido. 10 Arranjo atômico ordenado e regular propicia que configurações atômicas gerem reticulados cuja unidade básica forme uma figura geométrica. Sete sistemas cristalinos principais. SISTEMAS CRISTALINOS FONTE: CASCUDO, O. Estrutura atômica e molecular dos materiais. In: ISAIA, G. C. Materiais de Construção Civil e Princípios de Ciência e Engenharia de Materiais. São Paulo: IBRACON, 2007.11 Variações da configuração básica pela presença de alguns átomos adicionais no reticulado. 14 tipos possíveis de reticulados cristalinos – reticulados de Bravais. FONTE: CASCUDO, O. Estrutura atômica e molecular dos materiais. In: ISAIA, G. C. Materiais de Construção Civil e Princípios de Ciência e Engenharia de Materiais. São Paulo: IBRACON, 2007. SISTEMAS CRISTALINOS 12 Como a ligação metálica é não-direcional não há restrições quanto ao número e posições dos vizinhos mais próximos. Então, a estrutura cristalina dos metais têm geralmente um número grande de vizinhos e alto empacotamento atômico. Três são as estruturas cristalinas mais comuns em metais: Cúbica de corpo centrado (CCC), cúbica de face centrada (CFC) e hexagonal compacta (HC). ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS 13 CÚBICO SIMPLES CÚBICO DE CORPO CENTRADO CÚBICO DE FACE CENTRADA ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS 14 Parâmetro de rede a Apenas 1/8 de cada átomo cai dentro da célula unitária, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo. Essa é a razão que os metais não cristalizam na estrutura cúbica simples (devido ao baixo empacotamento atômico) átomo 8 1 SISTEMA CÚBICO SIMPLES 15 SISTEMA CÚBICO SIMPLES 16 Número de coordenação: 6 Número de átomos por célula unitária: 1 SISTEMA CÚBICO SIMPLES Número de coordenação corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximos. 17 No sistema cúbico simples os átomos se tocam na face a= 2 R RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O PARÂMETRO DE REDE (a) SISTEMA CÚBICO SIMPLES 18 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO UNITÁRIACÉLULAdaVOLUME ÁTOMOSdosVOLUMExÁTOMOSdeN NTOEMPACOTAMEDEFATOR 0 Volume dos Átomos = número de átomos x Volume da Esfera 3 4 3R Volume da Célula = Volume Cubo = 3a 3 3 2 3/4 R R NTOEMPACOTAMEdeFATOR O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A ESTRUTURA CÚBICA SIMPLES É O,52 SISTEMA CÚBICO SIMPLES 19 SISTEMA CÚBICO DE CORPO CENTRADO 20 Cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células unitárias. Já o átomo do centro pertence somente a sua célula unitária. Cada átomo de uma estrutura CCC é cercado por 8 átomos adjacentes. Há 2 átomos por célula unitária na estrutura CCC. SISTEMA CÚBICO DE CORPO CENTRADO 21 SISTEMA CÚBICO DE CORPO CENTRADO Número de coordenação: 8 Número de átomos por célula unitária: 2 Número de coordenação corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximos. 1/8 de átomo1 átomo inteiro Contato entre os átomos ocorre através da diagonal do cubo da célula unitária 22 dcubo 2 = a2 + dface 2 (4r)2 = a²+(a2)² = 3a2 3 4 3 4 2 2 ra r a SISTEMA CÚBICO DE CORPO CENTRADO RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O PARÂMETRO DE REDE (a) Contato entre os átomos ocorre através da diagonal do cubo da célula unitária 23 UNITÁRIACÉLULAdaVOLUME ÁTOMOSdosVOLUMExÁTOMOSdeN NTOEMPACOTAMEDEFATOR 0 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO Volume dos Átomos = número de átomos x Volume da Esfera = Volume da Célula = Volume Cubo = O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A ESTRUTURA CÚBICA DE CORPO CENTRADO É 0,68 SISTEMA CÚBICO DE CORPO CENTRADO 68,0 8 3 33 64 3 8 3 4 3 4 2 3 3 3 3 R R R R FEAccc 3 3 4 2 R 3 3 3 4 R a 24 SISTEMACÚBICO DE FACE CENTRADA 25 Cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células unitárias. Já o átomo das faces pertencem somente a duas células unitárias. A rede cúbica de face centrada é uma rede cúbica na qual existe um átomo em cada vértice e um átomo no centro de cada face do cubo. Os átomos se tocam ao longo das diagonais das faces do cubo. SISTEMA CÚBICO DE FACE CENTRADA Há 4 átomos por célula unitária na estrutura CFC. 26 Número de coordenação: 12 Número de átomos por célula unitária: 4 Número de coordenação corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximos. SISTEMA CÚBICO DE FACE CENTRADA 1/8 de átomo 1/2 átomo R a Contato entre os átomos ocorre através da face do cubo da célula unitária 27 RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O PARÂMETRO DE REDE (a) SISTEMA CÚBICO DE FACE CENTRADA Contato entre os átomos ocorre através da face do cubo da célula unitária dface 2 = a2 + a2 (4r)2 = 2a2 22 2 24 2 4 r rr a a a a a 28 Determinar o FEA da estrutura CFC FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO SISTEMA CÚBICO DE FACE CENTRADA a aa a 29 UNITÁRIACÉLULAdaVOLUME ÁTOMOSdosVOLUMExÁTOMOSdeN NTOEMPACOTAMEDEFATOR 0 FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO Volume dos Átomos = número de átomos x Volume da Esfera = Volume da Célula = Volume Cubo = O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A ESTRUTURA CÚBICA DE CORPO CENTRADO É 0,74 SISTEMA CÚBICO DE FACE CENTRADA 33 3 16 3 4 4 RR 216)22( 333 rra 74,0 6 2 216 3 16 22 3 4 4 3 3 3 3 R R R R FEAcFc 30 SISTEMA HEXAGONAL COMPACTO Representada por um prisma com base hexagonal, com átomos na base e topo e um plano de átomos no meio da altura. FONTE: CALLISTER JR., W. D. Ciência e engenharia de materiais: um introdução. Tradução Sérgio Murilo Stamile Soares. 7ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008. 31 Número de coordenação: 12 Número de coordenação corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximos. SISTEMA HEXAGONAL COMPACTO 32 Número de átomos por célula unitária: 6 SISTEMA HEXAGONAL COMPACTO 63 2 1 2 6 1 12 xx a c c/2 FEA = 0.74 HC TÃO COMPACTA QUANTO A CFC Átomos estão contidos na célula unitária: • 1/6 de cada um dos 12 átomos localizados nos vértices das faces superior e inferior; • 1/2 de cada um dos dois átomos no centro das faces superior e inferior; • os três átomos interiores do plano intermediário. Relação entre a e R a= 2 R 33 ESTRUTURA CRISTALINA 33 Diamante Grafite DIAGRAMA Fe-C 33 Calculada a partir das características da célula unitária da estrutura cristalina Ac NV An MASSA ESPECÍFICA TEÓRICA n = número de átomos da célula unitária A = peso atômico Vc = Volume da célula unitária NA = Número de Avogadro (6,02 x 10 23 átomos/mol) 36 O cobre possui um raio atômico de 0,128 nm, uma estrutura cristalina CFC e um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a sua massa específica teórica, em g/cm³. MASSA ESPECÍFICA TEÓRICA Ac NV An n = número de átomos da célula unitária A = peso atômico Vc = Volume da célula unitária NA = Número de Avogadro (6,02 x 10 23 átomos/mol) 37 Cálculo do volume de uma célula unitária CFC em termos de raio atômico Os átomos se tocam ao longo de uma diagonal da face comprimento = 4R Célula unitária é um cubo V = a³ a = comprimento da aresta a² + a² = (4R)² Resolvendo para a 22Ra Volume da célula unitária V = a³ 2³16)22( 3 RRVc Ac NV An Estrutura CFC n= 4 ACu= 63,5 g/mol (dado) Estrutura CFC Vc= 16R³2 R = 0,128 nm (dado) NA= Número de Avogadro (6,02 x 10 23 átomos/mol) Solução do exercício MASSA ESPECÍFICA TEÓRICA 38 Ac NV An Estrutura CFC n= 4 ACu= 63,5 g/mol (dado) Estrutura CFC Vc= 16R³2 R = 0,128 nm (dado) NA= Número de Avogadro (6,02 x 10 23 átomos/mol) A Cu Ac Cu NR nA NV An 216 3 Solução do exercício )/10023,6](/)1028,1(216[ )/5,63)(/4( 2338 molátomosáriacélulaunitcm molgáriacélulaunitátomos 3/89,8 cmg MASSA ESPECÍFICA TEÓRICA 39 Densidade tabelada do Cobre = 8,93 g/cm3 MASSA ESPECÍFICA TEÓRICA 39 RAIOS ATÔMICOS 39
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