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DEPARTAMENTO DE FÍSICO-QUÍMICA DISCIPLINA QUI03310- FÍSICO-QUÍMICA IIB Prof. Cristiane Pontes de Oliveira ______________________________________________________________________ Lista de Exercícios 1 Termodinâmica de Soluções – Solução Ideal Sobre este tema, verifique se você compreende: 1. Cálculo da composição de uma solução expressa em diferentes modalidades; 2. O significado físico das grandezas parciais molares e propriedades de mistura; 3. O enunciado da Lei de Raoult e, com base em sua equação fundamental, prever o comportamento de uma solução ideal; 4. A relação matemática e gráfica da pressão de vapor de uma solução ideal em função da composição do líquido e da composição do vapor; 5. Como variam a entalpia, a entropia e a energia livre de mistura com a composição da solução; 6. A determinação quantitativa da influência da temperatura sobre os equilíbrios líquido-vapor e sólido-líquido numa solução ideal; _________________________________________________________________ 1) A densidade de uma solução de KI 1,506mol/kg é 1,1659 g/ml a 20°C e 1 atm. Encontre a molaridade desta solução. (R.: 1,40mol/L) 2) Em uma solução aquosa de CH3OH que é 30,00% em peso de CH3OH, a molaridade de CH3OH a 20°C e 1 atm é 8,911 mol/L. (a) Encontre a densidade da solução a 20°C e 1 atm. (b) Encontre a molalidade de CH3OH. (c) Encontre a concentração em massa de CH3OH. (R.: a) 0,9518g/cm 3 ; b) 13,39mol/kg; c) 285,7g/L) 3) Mostre que mB = (1000nB/nAMr,A) mol/kg, onde mB é a molalidade do soluto B e Mr,A é o peso molecular do solvente. 4) A 25°C e 1 atm, uma solução de 72,061 g de H2O e 192,252 g de CH3OH tem um volume de 307,09 ml. Nesta solução, o volume parcial da água é 16,488 ml/mol. Encontre o volume parcial de CH3OH nesta solução. (R.: 40,13cm 3 /mol) 6) Apresente e discuta as aproximações que são feitas quando a lei de Raoult é derivada a partir das expressões para os potenciais químicos dos componentes de uma solução ideal. 7) Encontre mistG, mistV, mistS, e mistH ao misturar 100,0 g de benzeno com 100,0g de tolueno a 20°C e 1 atm. Assuma uma solução ideal. (R.: -3,98kJ; 0; 13,6J/K; 0) 8) A 100°C as pressões de vapor do hexano e octano são 1836 e 354 torr, respectivamente. Uma dada solução líquida desses dois compostos tem uma pressão de vapor de 666 torr a 100°C. Encontre as frações molares na solução líquida e na fase vapor. Assuma solução ideal. (R.: Fase líquida hex:0,211; vapor hex: 0,582). 9) (a) Use a lei de Raoult para mostrar que para uma solução ideal de B e C, a fração molar de B na fase vapor em equilíbrio com a solução é dada por ⁄ ( ⁄ ) (b) A 20°C a pressão de vapor do benzeno (C6H6) é 74,7 torr e a do tolueno (C6H5CH3) é 22,3 torr. Para soluções de benzeno e tolueno (tratadas como solução ideal) em equilíbrio com o seu vapor a 20°C, faça o gráfico de versus para o benzeno. Repita para o tolueno. 11) Uma solução de etanol (et) e clorofórmio (cl) a 45°C com xet=0,9900 tem uma pressão de vapor de 177,95 torr. Nesta condição de alta diluição de clorofórmio, a solução pode ser considerada como idealmente diluída. A pressão de vapor de etanol puro a 45°C é 172,76 torr. (a) Encontre as pressões parciais dos componentes no vapor em equilíbrio com a solução (R.: 171,03 torr e 6,92 torr). (b) Encontre as frações molares na fase vapor (R.: 0,9611 e 0,0388). (c) Encontre a constante da lei de Henry para clorofórmio em etanol a 45°C (R.: 692 torr). (d) Calcule a pressão de vapor e as frações molares na fase vapor a 45°C para uma solução de clorofórmio + etanol com xet =0,9800 (R.: 183,14 torr). Compare com os valores experimentais: P=183,38 torr e =0,9242. 12) A 20°C, 0,164 mg de H2 é dissolvido em 100,0 g de água quando a pressão de H2 acima da água é 1,000 atm. (a) Encontre a constante da lei de Henry para H2 em água a 20°C. (R.: 6,82x10 4 atm) (b) Encontre a massa de H2 que estará dissolvida em 100,0g de água a 20°C quando a pressão de H2 é 10,00 atm (R.: 1,64 mg). Despreze a dependência em P de Ki. 13) Os pontos normais de ebulição de benzeno (b) e tolueno (t) são 80,1°C e 110,6°C, respectivamente. Ambos líquidos obedecem a lei de Trouton. Para uma solução líquida tolueno + benzeno a 120°C com =0,68, estime a pressão de vapor e . (R.: 2,4 atm; 0,83). Discuta qualquer aproximação feita. Os valores experimentais são 2,38 atm e 0,79. R14) A pressão de vapor do metano líquido é 0,57 bar a 105,0 K e é 0,74 bar a 108,0 K. (a) Encontre a variação de entalpia molar para o metano nesta faixa de temperatura. (R.: 8,20kJ/mol). (b) Encontre o ponto normal de ebulição do metano. (R.: 111,8K) Discuta qualquer aproximação feita. R15) Para cada componente das seguintes soluções, estabeleça se a lei de Raoult, lei de Henry ou nenhuma delas é obedecida: (a) 0,30 mol de CH3CH2OH + 0,70 mol de H2O; (b) 2,50 mol de CH3COCH3 + 0,01 mol de H2O; (c) 0,30 mol of C6H5CH2CH3 + 0,85 mol de C6H5CH3. R17) Para cada um dos seguintes sistemas, encontre o número de graus de liberdade: (a) Uma solução líquida de benzeno e hexano em equilíbrio com seu vapor. (b) Um mistura de N2(g), H2(g), e NH3(g) em equilíbrio onde todo o N2(g) e H2(g) vem da dissociação de NH3(g). (c) Uma solução aquosa do ácido fraco HF. R18) Verdadeiro ou Falso? (a) Em uma solução ideal, não há interação intermolecular. (b) (a T e P constantes) deve ser negativa quando uma solução é formada a partir de dois líquidos puros. (c) (a T e P constantes) deve ser negativa quando uma solução é formada a partir de dois líquidos puros. (f) Se os líquidos B e C formam uma solução ideal e se a temperatura T, então o vapor em equilíbrio com uma solução líquida de B e C a T deve ter a mesma composição que a solução líquida.
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